阴离子吸附对电化学振荡影响地研究.pdfVIP

阴离子吸附对电化学振荡影响的研究 王芳、吴霞罕、沈华明、章宗被、李和兴 (上海师范大学 生命和环境科学学院，上海 200234) 电化学石英晶体微天平技术’〕〔(简称EQCM)具有灵敏度高的优点，可以测量 电化学反应过程中电极表面的质量变化、以及反应物或产物在电极表面的直接吸 脱附导致的频率变化，进而为反应机理等方面的分析研究提供重要依据。本文通 过系统地改变H202、酸及其相应盐的浓度比例，应用线性扫描法考察相应的电化 学振荡行为的同时，应用EQCM技术考察了阴离子特性吸附对振荡的影响，讨论了 可能的反应机制。 1.实脸部分 实验在 EGG公司的M273电化学测试系统以及QCA917石英晶体微天平测 试仪上进行(操作软件为M270)。研究电极为铂丝电极、或9MHzAT-cut的铂金 晶振电极，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂片电极 ((0.6*0.6cm). 实验采用线性扫描法，同时记录相应的伏安曲线及相应的频率对电位的变化 曲线。 2 站果与讨论 2.1HO，浓度对电化学报璐行为的形响 确定H2SO;和Na2S0,的浓度同为0.15mol·L-，通过改变H202浓度考察电化 学振荡行为。实验结果表明，H202浓度为0.1molL-时不出现电化学振荡:H2仇 浓度为0.3molL-，时，在一350^--37OmV和一420mV--68OmV的电位区域内分别 出现了A和B类电流振荡[2.73;当202浓度升高至1.1mol·L-，时，只出现A振 荡。究其原因，由于H202浓度较高时，一开始电极表面以H202的还原反应为主， 随着电位的负移，H202不断消耗，吸附H足以与之竞争而产生了A类振荡。此外， 随着H2O,浓度的增大，起始振荡电位也随之负移，可见H202的浓度对电化学振荡 行为有很大的影响。 2.2 『浓度对E603的还原反应电化学报荡行为的形响 H2仇为。.7mol·L-，及S042-浓度为。.3mol·L-的‘条件下，考察了H`浓度变 化对电化学振荡行为影响。实验结果表明，H浓度低时，仅存在A振荡:H浓度 升高，相继出现A和B振荡。此外，起始振荡电位随H浓度的改变而变化。 2.3不同阴离子的吸附对电化学报荡行为的影响 . ‘ 犷 t 七 服 ‘ 峨 ‘ 形 r A049