二苯氯甲烷的光化学合成的研究.pdfVIP

第六届全国箱细化学品学术讨论会 二苯氛甲烷的光化学合成研究 王国喜 彭聪虎 (安阳大学化工系 安阳455000) 关镇词 二苯甲烷 二苯叙甲烷 医药中间体光化学反应 二苯氛甲烷是一种盆耍的医药中间体1〔1，可用来合成心血管类药物如脑益曦(c 百乐利辛(belmirine).胡椒双苯嗦(medibazine)以及抗组织胺药奥沙米特(oxatomide)和抗过敏药 物苯海拉明((diphenhydramine)等.文献2【--5』报道的合成方法为: qa。一 任 其合成路线均以二苯甲酮为起始原料，其价格较高。还原时若用锌粉则产生大t锌泥， 不利于环境保护;若用KBH4还原效果较好，但KBH4价格昂贵。二苯甲琳与浓盐酸反应存在 操作烦琐，收率低 (以二苯甲酮计50%等缺陷。 本文研究了自由荃反应历程，提出了在光照条件下合成二苯抓甲烷的方法，反应式如下: 1实验部分 1.1仪粉与试荆 岛津GC-14C气相色诺仪，岛津FFIR41900红外光谱仪，WRS-1数字熔点仪 抓化节，CP，上海化学试剂一厂;无水级化锌，AR，上梅化学试荆三厂;无水硫酸镁， CP，北京化工厂:无水硫酸钠，CP。北京化工厂;苯，工业级，安阳钢铁集团公司焦化厂: 液氛，工业级，安阳林药厂 1.2二苯甲炕的侧各 l000ml三口瓶中加入千热苯312g(4.0mol)及无水氛化锌东妞0((040..04l1MmoOD)，搅拌下于30 15C.2hr内浦抓化节64g(0.5mol)，以旅液吸收放出的级化红气体，加完后级慢升至80C 赶尽氛化氮气体至冷凝器开始有回流，冷至室温加入 150ml冷水水解，分出油层，以无水硫酸 钠千澡后常压燕怕回收苯，减压燕馏收集135-140C12666Pa馆分，得无色液体61.7g,冷却后 结晶.23.5-24.2C*，气相色讼侧得纯度为99.1%，以级化节收率72.6% (文献}b-1:60-0s):。 --9，一 1.3二苯盆甲烷的制备 loom]三口瓶装I温度计，空气冷暇管，导气管 插〔入液面下).加入二苯甲烷50.0g (0.3mol)，磁力搅拌，甘油浴加热，用灯照射反应瓶，由氧气袋缓级通入级气21.7g(0.305mo)l， 将反应物以5%NaHCO,溶液洗涤，水洗，分出有机相以无水硫艘傲干澡后，减压蒸馏收集 170-175C12666Pa馏分，得无色进明油状液体，冷却后结晶为白色晶体，气相色谱侧得纯度为 98.5，其红外光谱图与文解h一致. 2结果与讨论 二苯甲烷SO.Og，通入级气21.7g，光源分别采用蓝光灯(25W)、高压汞灯 (150W)、 碘钨灯 (150W) 以二苯抓甲烷收率为指标，设汁了一组对比试牲，结果见表1. 表1各因素对二苯抓甲烷收率形响对比试脸 实验号 光源 反应沮度I℃ 通级气反应时间儿 收和% 蓝光灯 妙 0 0 1 62.3 蓝光灯 咖 U 世 65.1 蓝光灯 ︺ 补 ︺ 砚 70.6 高压汞灯 48.5 产 - 8 6 0 0 高压汞灯 O 52.2 O - 8 0