稀燃NO-%2cx-阱Pt%2fCo-Ba-Al-O中钴助剂的XAFS的研究.pdfVIP

E．催化剂表征 863 稀燃NO，阱Pt／Co—Ba—AI—O中钴助剂的XAFS研究。 李新刚1孟 明1林培琰1陈加福1伏义路”’ 俞寿明1谢亚宁2胡天斗2 (1．中国科学技术大学化学物理系，合肥230026；2．中国科学院高能物理研究所，北京100039) 目前，应用氮氧化物(NO；)阱以消除稀燃汽油车和柴油车尾气中的No，是研究的热点。据报道， 族过渡金属co后，性能可以进一步改善“]。而到目前为止，对助剂co的微观结构还不十分清楚。■查 文采用改进的共沉淀一浸溃法制得具有较高热稳定性的Pt／Co—Ba—AI—O“氮氧化物阱”，采用XANES 和EXAFS等方法系统地考察了样品中Co物种的存在形态。这对弄清NO：阱的工作机制，开发实用 型的稀燃NO：阱具有重要的意义1 1实验部分 (质量比)。以相同方法，相同原料比例制得不舍Co元素的样品Pt／Ba—AI—O。 用标样拟合法。 2结果与讨论 2．1 的衍射峰，而其他衍射峰位置和形状与样品Pt／Ba—Al—O十分相近。样品中除未完全分解的BaCOs 相，还存在大量高分散、不饱和配位的小颗粒BaAt：O。相[2]，此外，添加了Co助剂后，样品中氧化铝相 的衍射峰变得更宽化，说明样品中氧化铝相的分散度得到进一步提高。样品中，Co元素究竟以何种形 式存在，其分散度如何，仅根据XRD结果难以做出判断。 鉴于XRD方法的局限性，采用荧光XAFS手段对样品中Co物种的存在形态进行了更为深入的 成了明显的1s一4p吸收峰(文献中称之为白线)。通常四面体配位的主吸收峰的分裂较八面体更明 显，在Co。O。中，有1／3的钴离子为四面体配位，其余为八面体配位；而在CoAlzOt中，钴离子均为四 面体配位，因而后者的主吸收峰分裂更显著。此外，在COAl。O。的XANES谱图中边前有明显的1s一 3d跃迁，这种弱吸收与四面体配位的Co”离子有关，是四面体配位的Co”离子的典型特征，八面体 Al～O与CoAl。O。标样的形状十分相似，边前存在明显的1s一3d吸收峰，主峰分裂也十分显著，这表 明样品中的钴元素具有与CoAl：0。相类似的四面体配位环境。 2．2 Co—K边的EXAFS结果样品Co—K边的径向分布函数(RDFs)如图2所示(未校正)，样 品Pt／CO 致，分别对应最邻近的Co—O和Co—Co配位壳层，但其配位峰的强度较标样CoAlz0；强度弱得多，这 *国家自然科学基金项目【N，教育部优秀青年教师资助计划项目和安徽省自然科学基金项目tNo edu．cn **联系人；伏义路，Email：fulin@ilStC 可持续发展战略中的催化科学与技术 是由于共沉淀法制得的样品中CoAlzO。相的颗粒度小，分散度较高所致。结合XANES和傅立叶变换 结果，用CoAl。O。为标样对样品的第一配位壳层进行拟合，得到了较好的拟合结果，相应的结构参数 降低到3．2，说明样品中的CoAl。O。相以高分散的小颗粒形式存在。 图1 Co—K边的XANES谱 图2 Co—K边的傅立叶变换曲线 表1样品的Co—K边第一配位壳层结构参数 *The of andCoAl obtainedfromReference[4] parametersC030I 20‘are NO向NO。的转化是NO，储存反应速率控制步骤，可能是由于存在Co”和Co”两种价态，可以 相互转化，铝酸钴的加入可以促进NO氧化反应的进行151。此外，高分散的钴元素还改善了氧化铝相 的分散度，阻止了高分散的小金属Pt原子簇与载体的强烈作用，更有利于氮氧化物在阱表面活性位 的吸附、氧化和储存。 参考文献 [1]李薪剐，孟明，林堵莰．等．分子催化，2001，15(3)：165 IchemE P。eta1．Trans A．2002，80：190 [2]Li M，Lin x，Me