苯并咪唑盐的加成-水解反应的研究.pdfVIP

C．16 苯并眯唑盐的加成一水解反应研究 史 真 (西北大学化学系，西安710069) 作者首次报道了苯并眯唑盐与Grignard试剂等亲核试剂的加成一水解反应【l-31，这一反应模拟四氢叶 酸辅酶转移一碳单元的反应，以苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型化合物，以Grignard试 剂等亲核试剂作为接受一碳单元转移的试剂，实现了醛、酮和大环酮等有机化合物的仿生台成，为醛、 酮和大环酮等有机化合物提供了多种有重要实用价值的新合成方法。 苯并咪唑盐与Grignard试剂发生亲核加成，接着水解得到醛或酮。反应中，苯并咪唑盐转移一碳单 也是一种未见文献报道的Gagnard试剂的甲酰化反应。 0JI，Ar舢3 ”’叭卧+弋儿N姗， 实验证实反应的中间体是苯并咪唑烷，苯并咪唑烷是较为稳定的中间体，在反应的条件下不会分解 为醛或酮，避免了Gngaard试剂与生成的醛或酮进一步反应。中间体苯并咪唑烷可以不分离，反应完成 后直接水解分离提取醛或酮，加成．水解～锅”完成。 成方法以苯并咪唑盐为原料，杂环中只有氦原子．没有氧原子，氮原子对镁盐的络合作用是较弱的，所 以加成后的水解产物醛的产率较高．有更多的实用性和更』“泛的用途。作者将这一合成方法用于～些结 构特殊、合成有一定难度或有重要实用价值的醛和二醛的合成．例如叔丁基甲醛、戊二醛、龙葵醛的合 成，均获得成功，产率较高。 作者将这一合成方法用于名贵香料麝香酮的关键中间体2，15-十六二酮的合成，为麝香酮中间体的台 成提供了一种简便的仿生合成新方法【5】： ：颐批Hj苷≯生础or吣：陆，+z@翟 利用苯并咪唑盐与Grignard试剂的分子内加成．水解反应，合成得到环十一酮【6 颐芸…‰一叽亩解删也一咀 山“。H2 i而忑≯b儿：严忙吣“：“ 薛山一毗古◎二托I吣c印r 厂、、 禽…“， 。弋…夕。0+姒…。， ＼、—／ -125． 利用二苯并咪唑盐与舣Grignard试剂的反应，成功地合成了环二酮类化合物‘二 @沁叫R囤旦 ：@》。。‰O。者 i-i i4 fH3 f“3 ／1CH=)讯 海，摹闷等警‰≮户：哽篡 、…。’“ CH； CH3 n=4 m=6，n=6 m=2 m=4．n=4m=4，n=6 同时研究了苯并咪l挫盐与丙二酸酯负离子的反应．合成得到p一羰基酸㈣： O 『| q孓N。[- 二H10 R—C—C}lC00H “3 作者课题组的最新研究表明，苯并眯唑盐还可以与胺等其它亲核试剂发生一碳转移反晓，用丁多种 有机化台物的台成。苯并咪唑盐作为四氢nf酸辅酶新模型化台物的提出．为仿生有机合成开拓了祈的研 究领域，往有机化学的基础研究和应用研究中部有重要意义． 国家自然科学基金(批准号：20t72041)嗣I陕担省自然科学基金(批准