苯甲酸乙酯与其衍生物的分子印迹聚合物的研究.pdfVIP

广西师范大学学报(自然科学版) 2003年10月 OFGUANGXINORMAI。UNIVERSITY JOURNAL 苯甲酸乙酯及其衍生物的分子印迹聚合物的研究 杨敏莉，李元宗 北京大学化学与分子工程学院，北京100871) 分子印迹聚合物(molecularlyimprinted 料．模板分子与功能单体通过可逆共价作用或非共价作用形成复合物；然后和交联剂发生共聚合；除去模 板分子后，就在聚合物中留下一些大小、形状以及功能基排列与模板分子互补的孔穴．由于孔穴对模板分 生材料，具有广泛的应用前景． 我们曾对几十种小分子化合物的分子印迹原性与结构之间的性质进行了讨论，并提出，一般能具有分 子印迹原性的化合物应该至少具有2个以上的功能基团o。．另外，我们也成功地通过计算模板分子与功能 单体间的相互作用能预测了一些模板分子的印迹原性的强弱[2]．本文通过将几种具有印迹原性的化合物 中的主作用基团由羧基改变成酯基来研究模板分子中不同取代功能基的印迹作用的相对强弱．同时探讨 了功能基的印迹作用强弱与聚合反应体系溶剂极性问的相关性．所研究的模板分子包括苯甲酸乙醋、对氨 基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸乙酯，其中后两种化合物对应的酸具有很强的印迹原性o]．研究结果显示，当 羧基被酯基取代后，在乙腈溶剂中模板分子几乎完全丧失印迹效果；但当用极性较小的氯仿做溶剂时，后 两种模板分子的印迹原性得到了较大的提高．这一结果表明，一个模板分子中可以形成氢键的基团是否可 以作为一种有效的起印迹作用的基团，直接与聚合反应体系溶剂的性质相关．因此，无论是实验设计，还是 理论计算预测模板分子的印迹原性都需要考虑使用合适的溶剂体系． 1实验部分 其余试剂均购自北京化学试剂厂 1100系统(Hewlett 仪器：高效液相色谱Agilent 器(20“I。)． 2结果与讨论 2．1 以乙腈为溶剂的MIP对模板的保留以苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸乙酯为模 板，AA为单体，在乙腈中制备MIP．无模板存在时制备相应的空白聚合物．色谱条件：分别以乙腈和氯仿 为流动相，流速1．0ml。／rain，检测波长288nlll．空白聚合物及MIP对各模板的保留如下表1所示． 以往的研究表明“。：对于K2的模板分子，K值的大小基本上依赖于空白聚合物上容量因子的大 小．而^7 u值低于0．2的化合物没有印迹原性，不会显示出印迹效应．对于该体系也是如此：以乙腈为溶剂 时，不论选用哪种单体(AA，MAA或4VP)，苯甲酸乙酯及其衍生物在三种空白聚合物上的容量因子大 180 广西师范大学学报(自然科学版) 第2l卷 应很弱．苯甲酸乙酯只有一个功能基团，因此无印迹原性“3，后两种化合物虽然具有两个基团，但酯基在乙 腈溶剂中起到的印迹作用比羧基弱的多，使其无印迹或只有很微弱的印迹效果． 表1各模板分子的窖量因子(∥)及印迹指数it／’(以乙腈为溶剂) *K=^7MlP／k’“ 当改用氯仿作流动相时，三种化合物的K值并没有提高．其中对羟基苯甲酸乙酯在空白聚合物上的 保留有了显著提高，但是加入模板后依然没有显示出印迹效果．说明改用极性较低的流动相时，可以增强 模板和聚合物问的非特异性相互作用，但对特异性作用影响不大． 2．2 以氯仿为溶剂的MIP对模板的保留以苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸乙酯为模 Elm． 响．色谱条件为：流速0．5mI。／min，检测波长288 表2各模板分子的窖■因子(F)及印述指数置’(以氯仿为溶剂) 在乙腈流动相中，以氯仿为溶剂制备的聚合物对模板的保留较乙腈为溶剂时有明显提高，但主要表现 为非特异性作用的提高，而没有显示出印迹效果(K值都约为1)．以氯仿为流动相时，苯甲酸乙酯无论在 空白聚合物还是模板聚合物上的容量因子均没有提高，说明苯甲酸乙酯本身没有印迹原性，改变溶剂或流 动相均不会使其显示出印迹效应，因为无论溶剂如何改变，它只有一个功能基团，不具备具有分子印迹化 舍物的基本结构特征口]；而对氨基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸乙酯的情况则有所