正电子湮没技术在高分子软物质中的应用的研究.pdfVIP

大会报告 19 正电子湮没技术在高分子软物质中的应用研究 王波，龚伟，朱玉婵，祁宁，王志奋，王少阶 武汉大学物理科学与技术学院，武汉，430072 聚合物是软物质的重要组成部分。随着材料科学的发展，高分子软物质的应用日益广泛，其发展速度 之快，种类之多(共混、共聚、纳米复合材料)均相与多相等)，功能之全(结构材料、功能材料)已成为 当今材料科学研究的热点之一。众所周知，高分子材料的微观结构对材料的宏观物理性能有重要影响，材 料的微结构研究也是实现材料的分子设计之必需。大量研究表明，高分子材料中存在大量没有被分子链占 住的体积——自由体积空洞，它是高聚物中的一种本征缺陷。从结构上看，它是高聚物中分子链向无规分 布的空穴；从分子运动的角度看，它是分子链做运动所需的空间。它与高分子材料的输运性质密切相关。 基于自由体积概念而建立的自由体积理论已成功地解释了高分子材料的粘滞性、粘弹性，玻璃化转变、时 温等效原理及驰豫现象等。尽管有多种方法来研究自由体积特性，但因其受到各种限制，使得自由体积探 测极为困难。与其他实验技术相比较而言，正电子湮没技术是迄今为止探测高聚物中原子尺度的自由体积 的大小、浓度及分布的最灵敏的方法。 从50年代开始，正电子湮没技术作为一种成熟的实验技术在研究各种金属及合金材料中电子密度分布、原 子尺度缺陷性质等方面得到广泛应用。随着材料科学的发展，从80年代中期开始，正电子湮没技术在研究 高聚物组分(包括共混和共聚)、温度、外力、掺杂、辐照等因素对聚合物中原子尺度的自由体积特性及其 宏观物理性能的影响等方面得到空前广泛地应用，至今仍然显示出无比强大的生命力。高聚物的正电子谱 学研究正方兴未艾。 正电子在高聚物中的湮没行为要比在金属中复杂的多。最突出的特点是在自由体积空洞这种电子密度 低的区域中，正电子和电子可以形成一种亚稳态原子…正电子素(positronium)．根据量子力学中自旋藕合 方式，正电子素又可以分为自旋三重态o-Ps和自旋单态p．Ps它们形成的几率之比是3：l。根据量子力学 计算可知，正电子素原子的尺度为1．06／k。它被局域在自由体积空洞中形成并湮没，故测量o-Ps湮没参数 即可得到高聚物的微结构信息。 武汉大学从90年代初开始高聚物正电子谱学研究。十多年来，我们利用正电子湮没技术，从分子水平 上，系统研究了线性高聚物中自由体积浓标度行为；多种重要高聚物的热学、力学、电学性质、气体的渗 透性及阻滞性。在国内外著名杂志上发表论文近100篇，其中60％文章被国际三大索引收录，SCI检索发 现被国内外学者他引280多次。本论文工作主要包括： 1．建立了用正电子素的寿命表征高分子材料中自由体尺寸的公式，并得到公式中的重要参数。该公式已 成为定量计算自由体积的基础。 2．在很宽的温度范围内，在国际上较早地用正电子湮没技术系统研究了多种重要高分子材料中自由体积 的温度特性，确定玻璃化转变温度Tg，和次级结构松驰温度；计算了不同温区内自由体积空洞的热膨 胀系数；发现了线性高聚物在Tg以上自由体积浓度的标度行为。 3．研究了导电聚合物的自由体积特性及导电机理。在国际上首次基于实验测得的导电率和自由体积分数， 并利用著名的wEF方程，建立了自由体积分数与电导率间直接定量关系，据此阐明了离子输运的自由 体积机理。 4．研究了几种重要高聚物在动态形变过程中自由体积特性的变化。自由体积浓度可以灵敏地反映出弹性形 变、塑性形变及应变硬化等不同的形变过程。研究了聚对苯二甲酸乙二酯和环氧树脂在物理老化过程中 自由体积特性的变化，并利用描述非平衡现象的KWW方程，计算了自由体积的驰豫函数；研究了共聚 物河和互穿网络体系的相容性等。 6．系统研究了聚酯聚氨酯中，亲水性聚氨酯中气体渗透性机理；聚合物纳米复合材料中层状累托石纳米含 量对气体渗透性和阻隔性及相容性的影响。 主要参考文献 【l】Macromolecules，35，3993(2002) 【21 Macromolecules，38，9644(2005) 【3】Phys．Rev,B51，8810(1995) 【4】Phys．Rev,B56，I1503(1997) 【5】Polymer,46，719(2005) 【6】Polymer,44，1733(2003) 【7】LAppl．Phys，77，3