鱼鳞中羟基磷灰石的提取与其显微结构的研究.pdfVIP

电子显微学报J．Chin．EleetrMierosesoc 20(4)：457—4582001年 457 鱼鳞中羟基磷灰石的提取及其显微结构的研究 杜海燕，李春燕，王慧，董向红，姚诽 (天津大学材料科学与I程学院，天津300072) 擒要：奉文研览了生鳞经不同北理后的相蛆成厦显微鲒构的堑化。鲒果表明鲢鱼直蚌为蛋白质纤 维和HAP蚋朱无机颗粒组成的层状量告体。通过水煮厦煅烧北理可以获得由粒径小于200hm的羟 基磷丧石与B磷酸三钙颗粒构成的片状结构。经研磨成为单分散的亚微米粉体： 有着相似的化学成分，具有良好的生物相容性和生物活性，并且还能与骨形成强的活性连接，因 此成为当前植入材料研究的热点之一。目前HA粉体的制备多采用化学合成的方法，如化学共 沉淀法…、水热法”1等。人们也试图在自然界的产物中提取(制备)HA。如从兽骨”J、珊瑚“中 处理过程中鱼鳞成分及显微结构的变化进行分析，以讨论HAP和B_TCP的生成机理。 实验 将新鲜鲢鱼鱼鳞用去离子水洗净、干燥后，用蒸馏水煮24h，并不断搅拌。将处理后的鱼鳞 过滤、清洗、干燥，在电炉中进行煅烧，煅烧温度为1000℃，保温lh后随炉冷却，得到白色粉末。 将粉末置于玛瑙研钵中加人无水乙醇研磨，过200目筛，取部分超声分散，以备形貌分析之用。 其余干燥后用于x射线衍射分析。 XL．30 将经过各阶段处理的鱼鳞及超声分散后的粉末喷金后用PhilipsESEM进行显微结构 观察，用Oxford 水煮处理和煅烧的鱼鳞中的化学成分和晶相进行鉴定。 结果与讨论 1．鱼鳞的主要成分 The element Table1 contents0fsilver scale trap treated岫differentproce船 对鱼鳞表面及断面进行EDS分析，得知鱼鳞中除了含有大量的c、0外，还含有一定量的ca 和P(见表1)，经水煮和煅烧处理后，Ca，P相对含量显著增加，不同方法处理的鱼鳞中，Ca／P在 1．5—1．6之间。用x．射线衍射仪分析经不同处理的鱼鳞的主晶相，结果示于图3中。图3a为 未经处理的鱼鳞的衍射谱。由于晶形的不完整和有机基质的影响，衍射峰很宽且背底较高。主 峰的位置在20=31．830和25．93。处，这与HAP的最强和次强峰相对应，因此初步判断，原始鱼鳞 中的无机相主要为HAP。水煮处理后，HAP峰更加明显。结台EDS分析的结果表明，鱼鳞中Ca／ ChinElecⅡ．Microsc 电子显微学报 J Soc 458 20(4)：457～4582001年 P介于I 的缺钙羟基磷灰石(d—HAP)，在800。C以上加热时不稳定，发生热分解，形成稳定的8，HAP和8一 TCP。对煅烧后鱼鳞的XRD分析(图3c)证明了上面的推测。通过将鱼鳞水煮、煅烧的方法确实 可以得到HAP和口．TCP的混合物。 “ I!州 jj土hjA淤瓠办弧 ?爱幺缁勉 卫一一～——：一jo，、一一 XRD ofscalesofsilver after 2 Surface silver scale Fig．1 pattern carp Fig monpholog，,of erap fired(c)． drying(a)，boiling(b)and 2．鱼鳞中提取的HAP粉体的形貌 首先对处理前鱼鳞的显微结构进行了SEM分析，发现未处理鱼鳞的有机基质中掩藏着许多 尺寸极小的颗粒(25nm左右)，如图2所示。根据前面的分析认