SUZ-4分子筛的制备、表征与其对NOx催化还原性能的研究.pdfVIP

第七届全国环境催化与环境材料学术会议 高珊，王新平” (大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连116024) 摘要：本文以四乙基氢氧化铵为模板剂，采用动态水热晶化法合成了SUZ-4新型分子筛。利用x射线粉末衍 筛合成的影响。以乙炔(c2H2)为还原剂，研究了SUZ-4分子筛对贫燃发动机尾气中NO。选择催化还原的性能。 关键词：SUZ-4分子筛，NO；，选择催化还原，乙炔 1．前言 Suz-4是英国石油公司(BP)于1992年首次合成出来的一种新型分子筛【l】。它具有的三维孔道 结构是由四、五、六、八和十元环组成的，其中包含十元环和八元环两种互相交叉孔道。XRD研究 的各个领域，如正丁烯异构化，催化乙烯二聚及选择催化还原贫燃发动机尾气中NO。等【2巧J。Price 等人【4】研究发现， SUZ一4分子筛具有较好的水热稳定性。将通过离子交换得到的Cu／SUZ．4催化剂 用于催化NO。还原反应，在水蒸汽、S02存在的条件下，其活性要高于传统催化剂Cu／ZSM．5。研究 者认为SUZ．4分子筛较好的水热稳定性会使其在消除贫燃发动机尾气中NO；的实际应用方面具有很 大的潜力。 2．实验部分 2．1SUZ．4分子筛的合成及催化剂的制备 以铝片为铝源、硅溶胶为硅源、KOH为碱源、四乙基氢氧化铵为有机模板剂。将上述物料及去 1：7．9：2．6：498．6)。搅拌一个小时后，将形成的凝胶转移至100ml可旋转的水热釜内，在一定的 转速下，于150℃晶化一段时间。将晶化所得物冷却、过滤。对所得固体进行洗涤、烘干，于550℃ 煅烧3h。 为2％。将HSUZ．4分子筛与硝酸铈溶液进行离子交换得Ce／HSUZ．4催化剂。 2．2C2H2-SCR活性测试 C2H2．SCR活性测定在常压固定床石英反应器(内径4mm)中进行。催化剂装量为0．2 g，反应 NO+1000 气体组成为1000 C2H2+10％02+N2(平衡气)，NO。用瑞士Eco ppm ppm Physics公司生 62chemiluminescence 产的CLD NO／NO。analyzer分析检测。乙炔的转化用GC789011(配FID检测器) 测定。 3．结果与讨论 3．1晶化时间对SUZ。4分子筛合成的影响 由XRD图可以看出，经过14h晶化后的样品已经出现了SUZ-4分子筛的特征峰，但是其宽峰 表明大多数的物质是无定形的。晶化18 h后，样品的特征峰已经很明显，这表明样品中大多数的物 质已经是SUZ．4晶体。当晶化4天后，得到了高结晶度的SUZ．4分子筛晶体。结合红外，紫外拉曼 技术，我们研究了SUZ．4分子筛的生长机制。 3．2搅拌速度对合成体系中分子筛相选择性的影响 由XRD表征结果，可以看到，对于同一合成体系，当水热釜旋转(搅拌)的速度为0转／分钟 时，产物为无定形；当水热釜旋转(搅拌)的速度为2转／分钟时，产物为MOR分子筛；当水热釜 ’国家自然科学基金(重和863(2008AA062319)支持研究课题 ”通讯联系人，Tel：0411E-maihdllgwxp@dlut．edu．cll 75 第七届全国环境催化与环境材料学术会议 旋转(搅拌)的速度为20、60转／分钟时，产物为SUZ一4分子筛。这表明，搅拌及搅拌速度对合成 体系中分子筛相选择性有重要的作用。结合红外，紫外．拉曼技术，我们研究了转速及搅拌方式影响 合成体系中分子筛相选择性的机制。 3．3C2H2-SCR活性测试结果 分子筛NO。的消除转化率提高近一倍。并且，通过对经过C2H2．SCR反应后的催化剂观察可以看到， 交换引入Ce后的两种催化剂在反应过程中都发生了积炭行为；而对于Ce02-HSUZM催化剂，经过 反应前后催化剂颜色均为白色。这也就是说，通过机械混合法将Ce02引入HSUZ一4分子筛中，可以 转化率