含杂环的甲氧基丙烯酸酯类化合物的合成和初步杀菌活性研究.pdfVIP

第五届新农药创制交流会 含杂环的甲氧基丙烯酸酯类化合物的合成与初步杀菌活性研究 马海军沙向阳李捷李长乐胡思宇王风云郭丽琴 (田家南方农药剖制中心江苏基地南京210036) 摘要：报告了12个台噻唑环或噘嗪环的甲氯基丙烯酸酯类化合物．并对其进行了五种植物病害的生物活性测 定，结果表明．此类化台物对水稻稻瘟病具有一定的活性． 关键调：甲氧基丙烯酸酿．杂环，杀菌剂．生物活性 ‘ 甲氧基丙烯酸酯类(strobilurin)杀菌剂是近十几年来发展起来的一类新杀菌剂，具有高效、 广谱、安全等优点而得到高速发展。此类化合物具有新颖的作用机制，通过锁住细胞色素b和细胞 色素c1之间的电子传递，破坏了其能量合成而抑制病原菌细胞线粒体的呼吸作用【11。因此与现有 制出SYp-Z071．活性与ICIA5504相当”J。 为了寻找新的活性化合物．本文在保留活性基团的基础上，引入杂环，合成了下列两种结构 的化合物12个，并进行了生物活性的初步测定。化合物的结构经。H核磁共振和质谱验证。 SR ／X I洲H’CH2CH3；I州H，CH，：IrNH，CH‘H-CH：． ／X (11) IIa=O，q卜(xR)；IIb=O，廿铲；Ilc旬， 1．实验部分 1l仪器 B．540熔点仪(温 度计未校正)，SHIMADZU GCMS．QP5050A质谱仪。 1．2合成路线 (1) ／O ：¨奠耳8一，。 鄂 J唑且一，目譬 ．189． 第五届新农药创制交流会 (II) +n—— ·＼-—／ O O 些曼生． H ／N O 1．3中间体的合成 1．3．1 2·溴代甲基苯基甲氧基亚胺基乙酸乙酯 按文献【4、5、6】报道的方法合成。 1_3．2二(钠硫基)甲叉丙二腈的合成 按文献【7】报道的方法合成。 1．3．3 3—羟基-4．氰基．5诹代硫基异噻唑的合成 置2h。加入0．1tool的卤代烃XR和少许碘化钠，常温搅拌过夜，加足量盐酸酸化使析出淡黄色 固体。过滤。水洗。乙醇洗，干燥得产物，收率80％左右。 1．3．4 N-取代哌嗪的合成 代物加热到40～50C保温搅拌6h，过程中有白色的固体盐析出。蒸去乙醇，加乙酸乙酯溶解，过 滤去哌嗪及盐，脱溶得产品，气质联用分析，产物90％以上。 1．4目标化合物的合成 1．4．1 离纯化得产品。 la：收率61．2％。in．p．93～95 90 (3H，$，OCH3)．4．05(3H．s,OCI-13)，5．21(2H，s,OCH2)。7．20～7．58(41-I，札Ph)； (3 H，s,OCH3)．4．05(3I-1，s,OCH3)，5．29(2It,s,OCH2),7．20～7．59(41-l,m,Ph)； Ic：收率57．8％，111．p．112．7～115．9口． (3H，s,OCH，)，405(3I-1，s,OCH3)，5．：18(2I-I,s,OCH2),7．20～7．57(4I-l,m,Ph)； 05(3H，s,