稀土聚酰亚胺的微波辐射固相合成及其荧光性质与磁性的研究.pdfVIP

稀土聚酰亚胺的微波辐射固相合成及其荧光性质和磁性的研究 戴蔚荃，路建美+，朱秀林 (苏州大学化学化工系，苏州，215006) 本文研究了铕离子(／3J)和钐离(Ⅲ)分别与苯代三聚氰胺(BGA)和均苯四酸二酐(PMDA) 缩聚并亚酰化后的产物聚酰亚胺以及与BGA和2，4．甲苯基二异氰酸酯(TDI)生成的聚脲再 与PMDA生成的聚酰亚胺四个体系的微波辐射固相配位反应。通过红外光谱、拉曼光谱、扫 描电镜、’℃固体核磁共振及x射线粉末衍射等，对配合物进行了表征，并推测了配合物可能 的结构，考察了微波辐射时间(功率)、稀土离子和聚台物的配比以及温度等因素对配台物产 率及配合物中稀土金属离子含量的影响。测定了配合物中稀土金属离子的含量，通过荧光发射 光谱测量了配台物的荧光发射强度，考察了配合物荧光发射强度和配合物中稀土离子含量之 间的关系，并与相应的常规加热配位进行比较。通过磁化曲线测量了配体和配合物的磁性能。 结果与讨论 (I)微波辐射用于铕的氯化盐与BGA-PMDA聚酰亚胺的固相配位(体系1)反应能提高配 合物的产率和金属离子的含量。随着微波辐射能量和反应温度的升高，配台物的产率和配合 物中铕离子的含量都呈现增大趋势。配合物中的铕离子的含量随着加入反应物中铕离子含量 的增大而增大，但配合物的产率出现峰值。配合物表现出强的铕离子的特征荧光峰。 (2)微波辐射用于铕的氯化盐与BGA-TDI-PMDA聚酰亚胺的固相配位反应(体系2)能提 高配合物的产率和金属离子的含量。随着微波辐射能量和反应温度的升高，配合物的产率和 配合物中铕离子的含量都呈现增大趋势。随着加入反应物中锖离子含量的增大，配合物中的铕 离子的含量也增大，但配合物的产率却逐步减少。配合物表现出较强的铕离子的特征荧光峰， 还有部分配体的荧光峰。 (3)微波辐射用于钐的氯化盐与BGA-PMDA聚酰亚胺的固相配位反应(体系3)自＆提高配 合物的产率和金属离子的含量。随着微波辐射能量和反应温度的升高，配合物的产率和配合 物中钐离子的含量都呈现增大趋势。配合物中的钐离子的含量随着加入反应物中钐离子含量 的增大而增大，但配台物的产率出现峰值。配合物表现出较弱的钐离子的特征荧光峰．被大 部分配体的荧光峰掩盖，但表现出钐离子的磁性，且无论配合物中钐离子的含量多少，配台 物的克磁化率都是相近的。 (4)微波辐射用于钐的氯化盐与BGA-TDbPMDA聚酰亚胺的固相配位反应(体系4)能提 高配合物的产率和金属离子的含量。随着微波辐射能量和反应温度的升高，配合物的产率和 配合物中钐离子的含量都呈现增大趋势。随着加入反应物中钐离子含量的增大，配合物中的钐 墓蚕葡}飞琢百燕琢翰酲西画磊亨葡丽丽r『召百幕殍鄹蕊目编号BK99051 +通讯联系人：女，江苏宣兴人，教授，博士 a．13l 离子的含量也增大，但配合物的产率却出现峰值。配合物的荧光发射谱图与配体的几乎相同， 不发射钐离子的特征荧光峰但表现出钐离子的磁性，且无论配合物中钐离子的含量多少，配 合物的克磁化率都是相近的。 结论 (1)微波辐射固相配位具有节省能源、加热速度快，效率高的特点。 (2)配体l的三重态能级与铕离子或钐离子的第一激发态能级之间的匹配程度都要高于配体 2的。这可能是园为配体2的共轭程度比配体l的大，所以其电子离域的范围增大，三重态能 级降低，从而与稀土离子的最低可激发态能级的匹配程度降低，使配体吸收的能量不能有效 她传递给中心离子。另外一个原周可能是：配体2芳香族基团比配体l的多，因为芳香族基 团能吸收激发能量，芳香族基团吸收得越多，稀土离子获得的激发态能量就越少．导致荧光 强度下降。 (3)两个配体的三重态能级与铕离子激发态能级之间的匹配程度高于与钐离子的匹配程度。 因为钐离子的第一激发态能级高于铕离子的第一激发态能级，所以造成这种结果可能的原因 其能是配体的三重态能级和钐离子激发态能级之间的能级差过小而导致荧光强度减弱[3]。 参考文献 193—196 oA 【1] 蒋才武，陈超球，陈灵，广西群{邑1999，6 【2] 江祖成，蔡汝秀，张华山著，耪±宏煮旁钎结{专科学出版社，2000 【3]胡继明，陈观铨，曾云鹗，府警结学{匈甄1990,11r酣：817421 ofSolidPhaseCoo