WMoNi%2fAl-%2c2-O-%2c3-催化剂润滑油加氢脱氮性能地研究.pdfVIP

460 可持续发展战略中的催化科学与技术 WMoNi／A|：O。催化剂润滑油加氢脱氮性能的研究 徐东彦 徐恒泳李文钊 (大庆石油学院石油化T系，安达151400)(中国科学院大连化学物理研究所，大连116023) 对于加氢脱氮(HDN)过程的研究，国内外报道很多‘”“，但大多数研究均以模型氮化物(如喹啉、 毗啶等)的脱氮为主。工业加氢脱氮催化剂的加氢功能一般由W(Mo)一Ni(co)等双金属组分提供。苍 文采用NH。F对Al：O。载体进行改性，并引入第三种金属作为助剂，制备了WMoNi／AI：O。催化剂。 以大庆油150BS为原料，在工业加氢精制条件下，对所制备催化剂的加氢脱氮性能进行了考察1 1试验部分 1．1催化剂制备以NH。F改性的Al。0。为载体，通过常 裹1试验用原料油性质 项 目 150BS 规浸渍方法引入W、Mo和Ni，得到WMoNi／A1203催化剂。 1．2试验用原料油及试验装置试验以大庆油田化工总 密度(20C)／g·cnll 埔程／C 厂150BS油为原料，其主要性质见表l。反应系统采用自建的连 初馏点 续流动高压固定床加氢反应装置。 10％ 1．3催化剂预硫化及产品分析催化剂预硫化采用的条 50％ 件为：PH．一10．0MPa，z=300℃，WHSV；1．Oh～，氢油体积比90％ 为700，硫化时间10h。硫化油为舍2％CSz的直馏煤油。产品氮硫质量分数／pg·g。1 含量采用Antek一7000(USA)硫氮分析仪测定。 氯质量分数^嘻·g’ 运动黏度／mm2·s“ 2结果与讨论 40℃ 100℃ 2．1 催化剂靛体缉成对加董脱氮性能的影晌 使用 倾点／。C 一荔黧黧等Ⅻ ZSM一5、B沸石、ZSM一8、超稳Y沸石等分子筛与A120。的混合 能进行了比较，结果见表2。 裹2不同藏体材鲁的倦化剂加氲脱氮性能的对比 工艺条件为：p“2=14·5MPa，t=400℃，WHSV=1·oh～，氢油体积比为800。l。 由表2的数据可见，采用F改性的Al。O。作为载体的催化剂，催化剂具有适宜的酸性，可以促使 饱和芳烃杂环开环及c—N键的断裂，具有较高的脱氮活性；而采用分子筛作为载体制成的催化剂加 氢裂解活性较强，产品收率低，脱氮效果也不好，不能满足精制要求。 2．2 F含量对催化剂酸性的影响 催化剂中F含量由高到低的顺序为：F一3F一2F一1。用 NH。一TPD法测定不同F含量催化剂样品的酸性变化，如图l所示。由图1可见，WMoNi／FA1。0。在 220C附近有对应于弱酸中心的脱附峰，在500C附近有对应于强酸中心的脱附峰。随F含量增加，催 化剂弱酸中心所对应的脱附峰的峰温基本保持不变，而强酸中心所对应的脱附峰的峰温稍有提高，说 明增加F含量弱酸中心酸强度基本不变，而强酸中心的酸强度则有所增强。 2．3不同F含量催化剂的加氢脱氮性能在氢分压为14．5MPa、质量空速为1．oh1、氢油体积 比为800：l的条件下考察了不同F含量催化剂的加氢脱氮反应性能，结果见图2。由图2可以看出， B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成 461 具有中等F含量的F一2催化剂的脱氮性能较好。另外，反应温度对催化剂的脱氮性能有很大的影响。 反应温度越高，加氢精制油的脱氮效果越好。这是因为对于石油馏分来说，大多数氮化舍物都是舍氮 的有机杂环化合物，它们的HDN反应是遵循先加氢饱和，然后C—N键裂解氢解的机理来