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第 3 章 化学热力学基础 3 －1 热力学第一定律 3 －1 －1 热力学的基本概念和常用术语 1 体系和环境 热力学中，称我们要研究的任何一部分真实世界为体 系。 未选为体系部分的一切事物为环境。 环境 研究对象 系统 HCl ＋ NaOH 桌 子 孤立体系 体系和环境 孤立体系 封闭体系 敞开体系 封闭体系 敞开体系 物质 (H O) 2 热流 热流 根据体系与环境之间物质与能量的交换 孤立体系 封闭体系 敞开体系 能量 × √ √ 物质 × × √ 热力学中，我们主要研究封闭体系。 2 状态与状态函数 状态：热力学平衡态，是体系物理、化学性质的综合 表现。 状态函数：用来说明、确定体系所处状态的宏观物理 量。如 n 、T、 V、p …，是与体系的状态相联系的物理 量。 状态函数的特性 ① 定值性—— 状态确定，状态函数确定。 体系的变化，用状态函数的改变来描述。 ② 状态函数的改变，只与过程有关，而与途径无关。 在计算有关状态函数变化的问题时，只需明确体系的 始态和终态即可，而不需考虑具体的变化途径。 ③ 同一体系，状态函数之间相关。 状态函数的分类 (1) 容量性质: 即广度性质，如 V，m ， U，H 等， 具有加和性。 (2) 强度性质：如 T， p ， c，ρ等，不具有加和 性。 3 过程和途径 在一定的环境下，体系状态发生变化的经过称为过 程，而把完成这个过程的具体步骤称为途径。 n(H ) ＝1 mol 等温过程 n(H ) ＝1mol 2 2 T ＝ 100 K T ＝ 100 K 1 2 p ＝ 100 kPa p ＝300 kPa 定压过程 定压过程 n(H ) ＝1 mol 2 等温过程 n(H ) ＝1mol