过渡金属-NHC催化的有机硼酸和醛酮的反应.pdfVIP

20l4年9月 绿色科技 JournalofGreenScienceandTechnology 第 9期 过渡金属一NHC催化的有机硼酸和醛酮的反应 姜岚，李争宁 (大连大学 环境与化学工程学院，辽宁 大连 116622) 摘要 ：指 出了过渡金属催化醛酮的亲核加成反应是一种重要 的形成碳碳键 的反应 。综述 了在过渡金属一 NHC配合物催化下，有机硼酸和醛酮的亲核加成反应。包括有机硼酸和醛的 1，2一加成反应 ，有机硼酸和 “，B一不饱和 酮的 1，4一加成反应 。 关键词 ：过渡金属 ；NHC；有机硼酸；醛酮；催化反应 中图分类号：0653．3 文献标识码 ：A 文章编号：1674—9944(2014)09—0263—03 1 引言 (85 ，1h)比三乙胺等弱碱 (11 ，8h)的效果更好 。催 化剂有很高的催化活性 ，对底物醛和取代芳基硼酸的官 在过渡金属催化下，醛 、酮等羰基化合物与亲核试 能团兼容性很好 ，取代芳醛或脂肪醛均可顺利 的发生反 剂的加成反应是一类经典 的形成碳碳键 的反应_l1]。尽 应 。当底物 中同时含有醛羰基和酮羰基时，会选择性 的 管有许多高活性的有机镁 、有机锂、有机锌、有机铜、有 与醛羰基进行加成。当芳基硼酸连有强吸电基团时，反 机锡等金属有机试剂可 以与醛、酮反应 ，但是因为其对 应不进行，这主要是因为亲核性降低会使催化剂的转金 空气和水汽敏感 、制备和操作繁琐、对底物官能团兼容 属化过程更加 困难 。 性差、毒性高等原因，在许多合成环境 中受到制约。自 CHO (oH),~，RhC-1a，·3HzO- OH ＼， 、／ 从 1998年 Miyaura小组报道 了铑催化 的有机硼酸与芳 ． 醛的加成反应 以来 ，这类反应就一直 为研究者所关 + 审 OMe(· 0M e 】 ’ 注 ]。主要因为有机硼酸对水和空气稳定 ，对各类官能 团有较好 的容忍性 ，毒性低而且易操作等优点。 在传统的过渡金属催化反应 中，一般采用有机膦为 Gois等也采用 Rh2(OAc)4／咪唑 (啉)盐原位条件 配体 。1991年 ，Arduengo小组首次合成并分离 出了游 下 ，在 DME／H。O 中 9O℃下催化反应 1，并发现 了与 离的N一杂环卡宾化合物 (NHC)，NHC就 以其独特 的 Ffirstner研究小组相似 的结果 ]。当使用咪唑盐 1为 分子结构和电子效应引起了研究者极大的兴趣 。NHC 配体时，反应 0．5h产率 94 。但是咪唑盐侧链 N原子 化合物是强a一电子供体，与金属络合时，可 以形成稳 连有位 阻过大的基 团时，反应时间会延长 ，甚至不反应 。 定的C—M 键 ，在催化反应 中不需要加入过量 的配体 ； 改换溶剂为质子型溶剂叔戊醇 ，Rh (pfb)4／咪唑盐 1原 结构多变易修饰 ；其前体咪唑盐对空气、水和热稳定，易 位催化下，反应条件更加温和 ，4O℃时反应 0．5h产率可 操作和储存等。近年来 ，NHC作为一类新型配体 ，在过 达 9O％。 渡