用XRD研究半光氨酸和砷、锑、铋配合物的固相反应.pdfVIP

用XRD研究半光氨酸与砷、锑、秘配合物的固相反应 奕绍嵘 (1四川畜牧兽医学院基础部，重庆 402460:2.华东理工大学化学系，上海 200237) 一些砷、锑、链的配合物具有抗癌、杀菌等生物功能p.2j，选择有生物功能的配体合成新 的砷、锑、锡配合物不仅对生物无机化学而且对医药都具有重要意义。氨基酸是非常重要的 生物配体，尚无氨基酸与砷、锑、锡固体配合物的合成报道，仅见少数氨基酸与锑配合物的 稳定常数报道闭。采用固固相反应，我们合成了半光氨酸与砷、锑、铭的配合物，用X射线 粉末衍射进行了表征及衍射数据指标化。 1 实验部分 半光氨酸与氯化锑配合物(日的合成:L-Cys与SbCl3按摩尔比3:1在玛瑙研钵中于室温 F反复研磨约4h，然后真空干燥2h，产物为白色粉末。半光氨酸与氯化秘配合物(I工)、碘化 砷配合物((III),碘化锑配合物(IV),碘化5$配合物(V)按类似的方法合成，金属与配体的摩 尔比均为 1:3，产物分别为黄色、橙色、橙黄色、红色粉末。整个固相合成反应操作在手套箱 中进行。 2 结果与讨论 SbC13,BiCl3在空气中极易吸潮，而形成半光氨酸配合物后在空气中稳定，不吸潮。BiCl3 与L-Cys均无颜色，但形成配合物后转变为黄色;Asia与L-Cys形成配合物后由ASI3的红色 转变为橙色，空气中稳定，略有吸潮，溶解于无水甲醇，其pH值约为4;SbI」与L-Cys形成 配合物后由Sbi。的红色转变为橙黄色，空气中稳定，不吸潮:Bit-与L-Cys形成配合物后由 Bib的黑色转变为红色，反应时需加入几滴无水乙醇或甲醇作引发剂以促使反应的进行，否则 反应难以发生，仍为Bit。的黑色，产物在空气中稳定，也不吸潮。所有5种配合物均微溶于 水，加热时溶解度增大，溶液为无色，其pH值约为3;而卤化物中的Sb,Bi3l离子在水中 极易水解，以上现象说明了新物质的生成。 配合物的XRD谱在DIMax-YB型多晶X射线衍射仪上测定，CuKa射线(X=0.154nm), Ni单色器，工作电压40kV，工作电流40mA，扫描速度2*-min，室温下收集3-80(2功衍射 数据。配合物工的XRD有明显的衍射峰，所有衍射数据可用一套晶胞参数来很好拟合;配合 物II则儿乎不出峰:配合物III的XRD也有尖锐的衍射峰，也可用一套晶胞参数来很好拟合; 而配合物VI,v的XRD都出现一个鼓包。若两种物质棍合后不发生反应或反应不完全，其 XRD谱应是反应物衍射峰的简单加合，应有明显的衍射峰141，而配合物IIIIV,v几乎都无 衍射峰，说明生成的化合物可能处于无定形状态。根据晶面间距与晶胞参数、米勒指数之间 的关系式，采用最小二乘法并用自编计算机程序对配合物I,III的XRD数据进行了指标化。 结果表明:两种配合物的XRD图谱晶面间距的计算值白与实验值dp-接近，相对误差小， 个别测定值的最大相对误差小于0.5%，证明该两种化合物均为单一相，其晶体结构属于单斜 晶系，配合物I的晶胞参数为:tr-1.2051nm,6=0.6792nm,r=1.6850nm8=95.790,V1.372lnm3, 配合物III的晶胞参数为:a--1.1743nm,b=0.6945nm,c=1.622nm,ft=95.28`,V1.3661nm3a 参 考 文 献 [11HUShmg-Zhi,TULian-Dong,HUANGYou-Qingetal.lnorg.Chim.Acia,1995,232:161--165. [2]CantosG.,BarbieriC.L.,IacominiM GorinP.A.S,TravassosL.几 Biochem.J, 1993,289:155-160 [31lainK.D.,SharmaU.J.IndianChem.Sac.1986,63:777- 141韩建成 多pX~ oavslR 上海:华东师范大学出版社，1989:1”一180 一 324-