有序的电活性金纳米粒子在电极表面上的组装与其电化学行为.pdfVIP

!!竺丝皇坌塑些兰—— ———————————————————————————————————————————————————————一 有序的电活性金纳米粒子在电极表面上的组装及其电化学行为 李迪 张袁健 李景虹+ (中国科学院长春应用化学研究所，电分析化学国家重点实验室，长春130022) 配体覆盖的金原子团蔟数年前就已为人所知“’“，然而，稳定的，独立的单层膜保 护原子团蔟的实际构成是建立在平板金属电极上的结构清晰、排列有序、研究易行、 认识明确的二维硫醇自组装膜的研究基础上发展而来的。直到1994年，Schiffrin与 他的同事们。1提出一步两相相转移合成法，制备了表面覆盖着烷基硫醇单层膜的非常 小的金原子团蔟(平均核直径小于5纳米)。这种硫醇自组装单分子膜保护的金属纳米 粒子是三维空间的自组装体系，也是纳米范畴内的分子组装体。 图1 4-Z茂铁苯硫酚单层膜保护的金纳米颗粒的示意图 我们合成了具有氧化还原活性的4一二茂铁苯硫酚单层膜保护的金纳米颗粒(如图1 所示)。透射电子显微镜表征显示其粒径分布较均匀，平均粒径为2．5rim．循环伏安实验证 实其在溶液中的电极过程为表面波控制，氧化还原电位为0．5V． 利用配体交换反应，通过1，8-辛二硫醇配体将上述电活性金纳米颗粒组装到电极表 面(如图2所示)。在配体交换过程中，金纳米粒子表面总的位点个数保持不变，4一二 茂铁苯硫酚／l，8一辛二硫醇的摩尔比例可由核磁共振给出。并对其电化学行为进行了 研究。 图2利用配体交换反应将4_二茂铁苯硫酚单层膜保护的金纳米组装到金电极表面示意图 cn }电话：0431—262243：E-nmil：1ijingh@ciac．J1 兰!!旦全里皇坌堑垡兰兰查叁丛堡奎叁 致谢 本项目为国家杰出青年科学基金(N0．201225513)，全国百篇优秀博士论文作者专项基 金和中国科学院百人计划项目。 一 参考文献 1 and G．Schmid，ClustersColloids，VCH，Weinheim，1994 2 Press，NewYork,1989，1 M．A．Hayat，ED．Academic 3 1994，801 of4-Ferrocene ProtectedGold Self-assembly ThiophenolMonolayer anditsElectrochemicalStudies atGoldElectrode Nanoparticles DiLi Li。 YaunjianZhangJinghong Institute (StatekeyLaboratoryofElectroananlytical ofApplied Chemistry,Changchun of 130022) Chemistry,ChineseAcademySciences，Changchun Abotract：Gold electroactive4．ferrocene nanoparticlesprotectedby thiophenolmonolayer were andcharacterazedvariOUS synthesized by