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王评等:由TAME制取异戊烯催化荆的研究
由TAME制取异戊烯催化剂的研究
王 评,何美琴
(华东理工大学石油化工学院,上海201512)
[摘要7采用自制的固体酸催化荆,对甲基叔戊基醚(TAME)裂解得到异虎烯的反应进行了考察。试验表明,扭、
从伍催化荆具有较高的催化活性。在反应沮度为210cI,反应压力为OAMPa,液态空速为1.9h-,时,TAME的转化率
达99.0%,异戊烯的选择性为99.0%,
关「妞甸7固体酸催化剂;甲基叔戊基醚:异戊始:裂解
在由石油烃类裂解制乙烯的过程中,有大量的蚝馏份产生,通常情况下,其生成量约占乙烯产量的10%
一15%}随着石油化工的飞速发展,尤其是裂解乙烯原料逐渐向重质化发展,其副产物几馏份的生产量将
日益增多。为此,展开C5馏份的综合利用研究,切实提高其产品附加值,将是一个重要而现实的课题。
异戊烯是一个越来越受到重视的有机化工原料,主要应用于农药和医药等领域,目前我国还没有高纯度
异戊烯的工业生产装置。得到异戊烯主要方法有:裂解气分离、异戊醇脱水、双始烃加氢、戊烷脱氢、直链烯
烃的异构化、TAME 裂解等。相对来说,TAME 裂解法具有所得异戊烯纯度高、反应条件相对缓和、收得率较
高的特点。用叔基醚裂解生产叔烯烃的研究菌外报道主要是以MTBE为原料生产异丁烯[i_41以TAME为
原料的文献较少[(570以上的专利文献中裂解反应采用的催化剂有:酸性离子交换树脂、分子筛、固体酸等。
本文考察了一种强酸性离子交换树脂和两个自制的固体酸催化剂对TAME裂解制异戊烯反应的催化性
能。并确定了较适宜的反应条件,为工业化试验提供一定的依据。
1试验部分
1.1反应原理
TAME 裂解反应方程式如下:
CH,
CH,-C=CH-CH,+CH,OH
CIH, /
CH,-5-OCH,
CHz一CH, 、\ CIH,
CH,=C-CH,一CH,+CH,OH
12试验原料
甲基叔戊基醚(TAME):实验室自制,TAME质量分数大于96%。离子交换树脂(D一54):北京安全特种
树脂厂。石英砂:上海化学试剂采购供应站,粒度10目左右。
1.3催化荆的制备
用HC或HF水溶液浸演从马载体,经特殊的热处理焙烧。顺粒度04一6nun.
1.4 反应器
反应器为势25.4, 的不锈钢反应器,催化剂装量为100m.l
作〔衡简介I王评(.知 年一),女江西省人硕士,讲师,电话似
止一一 一一一巡PETROCoHffEMC避ALTEC_HNOLOGY — 一~2001fIt030titPi
1.5试验分析仪器
试验中用了两台色谱分析仪器,其试验条件见表to
表1气相色璐型号及试验条件
气相色谱仪型号 CC一102C 比,一5890
生产厂家 上海分析仪器厂 惠普公司
检侧器 热导位侧器 热导检侧器
色谱性 PE= M十B一34/620103mmx1m 分离C5坟充柱03mmx6爪
柱棍/℃ 70
气化/℃ 150 31550
载气及流速/ml·二一’ Hx,20 Hs.2D
2 结果和讨论
2.1无催化剂的热裂解反应
因TAME中有醚键结构,在高温下不稳定,以石英砂(Si02)为介质考察TAME 的热稳定性结果见表20
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