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丙烯酸丁酯与D1
20的乳液共聚和共聚物的接枝研究
施雪珍程为庄+
(同济大学材料学院高分子科学与工程系,上海,200092)
陆志祥杜强国
(教育部聚合物分子工程重点实验室,复旦大学高分子科学系,上海,200433)
带双键的过氧化物与乙烯基单体的共聚已有研究报道呻】,得到的分子链上带有过氧侧
基,可以用于引发接枝聚合.卜(2一叔丁基过氧异丙基)3-异丙烯基苯(商品名D120)是一
种过氧化物交联剂,具有可聚合的双键,林明德、杜强国等曾研究过D120与一些丙烯酸醅
的竟聚率*“.本文拟通过丙烯酸丁醢与D120的乳液共聚制备分子上带有过氧侧基的聚丙烯
酸丁酯,利用过氧键引发苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸丁酯主链上的接枝反应,为AAS树脂的
合成探索一种提高饱和主链上的接枝率的方法。
制各AAS树脂的弹性体乳液需要有一定的交联度和粒径。本文以过硫酸钾为引发荆.十
二烷基硫酸钠为乳化剂,二丙烯酸乙二醇酯为交联剂,用种子聚合的方法,于70C台成了丙
烯酸丁酯和D120的共聚物乳液,其转化率、平均粒径(动态光散射法测定)和聚合物在甲
苯中的不溶物含量见表I.
表l 共聚物乳液的性能
丙烯酸丁I醑VDl20 平均粒径 甲苯不溶物
转化率(%) 甲苯溶胀度
(重量比) (微米) (%)
100,0 — 99.0 0.210 80.9 20.6
100/o.4 99.9 0.218 85.4 19.3
100,o.8 97.0 0.225 86.I 18.1
100/1.2 100 0.218 87.0 】8。8
100,1.6 95.8 0.216 81.8 21.7
100,2.0 96.2 0.194 82.6 26.9
100,3.0 99.1 0.212 83.1 32.8
聚合产物用丙酮除去未反应的D120后,DsC升温
dR口,.v一 曲线上出现了过氧化物分解的特征峰(见Fig.1).另
≥ 外,D120/B^配比达3l时,红外光谱图上观察到苯环
的吸收峰.这些结果表明.聚合物中确实禽有D120
……;。赫矗”““” 的单体单元,而且在聚合过程中过氧键被保留下来.
在共聚物的乳液中加入苯乙烯和丙烯腈单体,单
F柚.1 D9C
体和共聚物的重量比为60/40,补充乳化剂和水后,在压
e
力釜中进行接枝聚合,聚台温度高于乳液合成温度.接枝 {·
聚合产物用丙酮分离均聚物后.用红外光谱法分析接枝率, l-
暑
H
结果见Fig.2。不难看出,随着共聚物乳液中D120/BA配
●●
比的提高,接枝率明显增加.通常,在A^s的合成中.由
于作为接枝主链的丙烯酸丁醑共聚物缺少双
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