苯与溴的光照反应研究.pdfVIP

箍；届令国有机分析学术研讨会 苯和溴的光照反应研究 王素青 刘玉华 (昌潍师范专科学校化学系，潍坊26104；jjl 关键词光照反应亲电取代 摘：基 本文对苯和溴的光照反应异常现象作了进～步研究，并对其反应历程进行J，初步探讨。 1仪器与药品 红外灯熔点沸点未经校正 红外光谱仪日立260—50 核磁振仅J0e卜pmx60 所有药品均为市售分析纯 2 实验内容 厘米)电磁搅拌反应24小时，停止。溶液用NaHSO．3处理除去末反应的溴至无色， 过滤 得～固体。滤液用分液漏斗分离， 水层用乙醚萃取3次(每次15毫升)，合并油层， 水洗 3次，无水CaCl2干燥， 蒸馏得一无色透明液体， 沸点156～157℃， 固体用丙酮重结晶， 得无色透明针状晶体。液体重4．09，固体重1．29。 3结果与分析 液态化合物bpl56～157℃无皂【R(口1)3100～3000cm 2 730cm‘，710～690cm H雕R(CCl．．)7．1一组峰(5H) lC围～110℃不溶予农，乙疆、 固态化合物mp 甲醇、 氯仿等有机溶剂， 可用丙酮重 结晶。 液态有机物经IR和l{N躲及沸点分析， 与邑翱化合物溴苯完全符合。因此我们认为苯和 溴的光照反应产物为澳苯， 固态有机物因条件限制尚未确知其结构。 苯和溴的反应在不少文献及教科书中只谈到苯环的亲电取代反应，且需FeBrl催化方能进 行。在曾昭琼主编的《有机化学实验》中有如F实验¨1：将苯、甲苯、一二甲：笨和溴进行光 照实验，其目的是说明三种化合物在光照条件下侧链的游离基取代反应， 苯j不无侧链存在 不进行反应。但我们研究发现苯在同样条件F同样能够进行这一反应， 其结果是溴原子取 代了环上的氢，得到溴苯。同时实验过程还产生一固态有机物， 反应过程中有人量自雾产 生。 我们经过思考和分析， 认为苯和溴在光照条件下产生溴苯的反应，可能经过游离基历 程进行： Br= 叫2Br· 链引发阶。段 △H=192kJ／mol G39 第十届全固有机分析学术研讨会 链增长阶段 +即一O二+鼬r V ◇◇。 二慨一◇J+即 链终止阶段 戤一酗◇!+一◇ 溴在红外光照射下Br—Br链发生均裂，产生溴游离基，溴游离基取苯环上的氢生成HBr· 反应过程中有白雾生成经检测为腿r，已被证实，同时产生苯游离基，苯游离基与溴进行反 应， 产物为溴苯， 链反应持续进行， 直至完成。因此此反应可用下式表示： ◇+＆。塑◇_Br+FIBr 我们对这一反应的研究只是初步探讨， 尚需进一步研究， 以确知准确的反应历程和扣曰 体产物的结构。 参考文献 184 1 曾昭京．有机化学实验(第二版)．北京t高等教育出版社1994- Bromine and Benzene