SSBR共聚合体系聚合粘度地研究.pdfVIP

刘风香等:SSBR共聚合体系聚合粘度的研究 SSBR共聚合体系聚合粘度的研究 刘凤香，，冯增国，‘李 伟2，张乃然“，孙文娟2，吴金声2 (I.北京理工大学化工与材料学院北京 ;北京燕山石油化工公司研究院.北京102500 摘【要〕探索了O(G,2G)一正丁基理一抽余油体系无规溶琅丁苯橡胶不同康合时间的爪合粘度变化，分析了枯度产生 变化的原因;对不同S/B体系的豪合粘度进行了比较结果表明，S/B越大，康合钻度越小，S/B越小，策合枯度越大。 关〔.词〕粘度:分子量:沮度:缔合 以有机铿为引发剂，环己烷等烃类油为溶剂，用对称醚 【乙二醇二甲醚(1G)、二乙二醉二甲醚(2G)、四氢 峡喃(THF)等]调节的无规溶聚丁苯共聚合体系，早为众多研究者进行了长期地、多方面地研究。聚合溶液 粘度是聚合体系的重要特征之一，是多种因素(温度、压力、浓度、分子量、缔合与解缔合、聚合链的缠结及其 所占自由体积等)综合作用的结果，有关这方面的信息尚未报道。 1 试验 先将一定量的烃类溶剂油，加人已用氮气置换并处于真空条件下的10L反应釜中，随后将苯乙烯、丁二 烯单体、调节剂计量引人，待达到要求的引发温度，立即加人设计量的正丁基理，开始进行丁苯共聚合反应。 聚合完全后，用SnC玩偶联后，出料。 2 结果与讨论 2.1无规溶.丁苯椒胶聚合粘度分析 1G,2G为结构调节剂的阴离子丁苯共聚合体系，釜体中物料粘度随反应时间、反应沮度的变化曲线如图 1.、图2.所示。试验得到的该聚合粘度曲线与我们预计的完全不同。图1、图2均表明，聚合前期，在聚合温 度达到最高温度之前，体系粘度均随反应时间的增加而不断增大，这是因为该阶段聚合活性链的增长而引起 聚合分子量快速增长为主导影响因素，温度上升引起粘度下降可以忽略。聚合反应后期，聚合体系达到最大 温度后，按理应该保持基本不变或随体系温度降低应有所上升的体系粘度，反倒随温度的下降而出现不同程 度的下降，该趋势与通常的聚合粘度相悖。综合前人[1-3]对对称醚作结构调节剂的丁苯共聚合体系的研究 结果，认为原因如下:1G,2G,7HF等对称醚都是温度敏感性调节剂，在聚合反应中具有多重作用如，加快反 应速度，调节聚合无规度，增加丁二烯单元中乙烯基含量等作用，另外据Glaafland等研究.对称醚具有导致 刀 做 幻 做 ]:‘’梦、 洲 ﹂ 盆 \ 心 侧 /一久、。{，二 探 iem 瞬 助 印 护 、 续 侧 agze(m 尔 哪 助 田 店 巾 鉴“ 暇 .~ .~ .、、. 簇， o_o}o了 聚合反应时问 圈11G体系聚合钻度一沮度一时间关系曲线 作【者简介」刘凤香(1963一)，女，河南省注县人，硕士，电话0102312。 一I 0201年第30卷增刊 丁苯活性链失活的可能，对称醚杀死苯乙烯基锉活性链的几率远远大于聚丁二烯基铿活性链，而且随着温度 的升高，杀死率增加很快。我们知道，丁二烯，苯乙烯共聚时，二者的竞聚率相差较大，由此导致聚合后期苯 乙烯基锉活性种增加，加上受到聚合最高温度的影响，致使大量活性种被封杀并纷纷解缔合。根据M。咖闻 等的观点，丁苯共聚活性链由于强烈的缔合作用，比起失活后的粘度大(失活