SnO%2fACF催化合成DOA的研究.pdfVIP

第六届全国精细化学品学术讨论会 SnOIACF催化合成DOA研究 孟启cb 孙小强..6 席海涛 ‘陆路德. 护南京理工大学化工学院南京:江‘苏石油化工学院 常州2130W 关键词 己二酸二辛醋，合成，活性碳纤维，催化 己二酸二辛酪 (DOA)是一种耐寒性增塑剂，并具有一定的耐热、耐光和耐水性，常用于 塑料和橡胶制品加工。DOA通常是用己二酸和辛醉为原料在浓硫酸催化下反应制得的。粗产物 经过活性炭脱色、碱中和、水洗、脱醉等后处理过程制得成品.操作环境差，劳动强度大，设 备腐蚀情况严重，并会产生大t废渣和废水，对环境造成一定程度的污染。 为了弥补酸催化的不足，人们将一些非强酸性物质如钦酸酩[t.31、辛酸亚锡131,氧化亚锡(4) 等用于催化酣化反应，避免了强酸造成的设备腐蚀，但产品脱色和催化剂处理造成的废渣和废 水仍是生产中尚未解决的难题。 活性碳纤维 (ACF)是70年代后期开发的高比表面活性材料，作为催化剂载体不但有助于 活性组分的分散，提高活性相的作用，还可以减少高温烧结失活的可能性131。本文报道的以载SnO 的活性碳纤维作为催化剂合成DOA的新方法，得到了质量稳定的产品，粗产物不需要经过脱色、 中和，僻1}1.了由此产牛的GI渣和废水，使生产工艺向 “绿色化”迈进了一步. 1实验部分 实验所用的己二酸、辛醉、甲苯和碳酸氢钠为化学纯试剂，其余为分析纯。 催化剂制各:将作为载体的粘胶型活性碳纤维 V〔-ACF.1200mIg)投入15%SnC12溶液中， 50-60℃下浸溃0.5hr滤出，经饱和NaHC03溶液中和、水洗至中性，惰性气体保护下烘干并于 320-450℃活化待用。经测定催化剂SnO含1t为23.7%. 在装有电动搅拌和分水器的反应瓶中加入原料己二酸、辛醉和催化剂，并加适1t环己烷作 为带水剂，搅拌回流，定时取样测定酸值。反应结束后离心除去催化剂，粗产物通水燕气除去 带水剂和过tI的醉，干燥所得产品进行HPLC分析和质盆指标侧试。 2结果与讨论 2.1反应终点控制 酸值反映了产品中游离酸的含tI，与产品的稳定性和使用性能有密切的关系。增塑剂质f 标准中通常要求产品酸值不超过。.IOmgKOHlg.研究发现，由于俄化剂SnO/ACF本身不显酸性， 如果尽量使己二酸反应完全，当反应终点酸值达到。.12mgKOHlg以下时，反应混合物不需中和 处理产品酸值就能达到指标要求;如果终点酸值较高，反应混合物则需要在脱醇前用碱液中和、 水洗，否则产品酸值和醋含t都不稳定. 为了避免因碱中和、水洗造成的产品损失和废水污染，可以将反应混合物酸值达到 0.12m蟒OH/g作为反应完成的标准，这一酸值在实际反应中是可以做到的. 21反应沮度 与其它一些非酸性催化剂一样，SnO/ACF的催化活性不如浓硫酸，但与未经负载的SnO相 比，SnO/ACF的活性有明显的提高。图1是对自制SnO和SnO/ACF两种催化剂进行了比较， 反应温度低于185℃时两者的活性有明显的差别。 ︵ ~ 一 O 八 n 廿 ‘ 工 ~ SnOiACF u 户 一 ， ‘ 六 曰 气 l t 长 1日5℃ - ﹃ 乃 a Q 八 J U ︶ J ， U 曰 e s -月卜-Sn0 ) 宜 气 . 宜 O n 1115亡 言 J ， 6 Q 二 盆 J l 创 侧 口 ) 咚 I I 占 ， ， 吸 、\ 侧 J 工 U 八 乏 禅 · e s .、_ 王 9 C