具有混合卤素桥的双镍十硼烷簇合物的合成和结构研究.pdfVIP

具有婆金卤塞鲎的双镍十塑壁簇盒塑的金盛与结构研究 窦建民“。胡春华。李雪‘ 姚海车‘ 孙杰4李越生。 金若水。 郑培菊” (a：复旦大学分析测试中心，c：化学系，e：材料系，上海200433) (b：聊城师范学院化学系．聊城252000) (d：上海有机化学研究所单晶室．上海200032) 摘要：研究了【NⅨ舳描p(一I、Br)在--氯甲烷中与BloH，02-的反应．对形成的产物进 行了虹外光谱、飞行时间二次离子厦谱等表征，井通过单晶x射线衍射确定了簇舍物【(p 簇 台 物 I) 、 k-cIo．，)CPll2PQHbN‘B。飙c船唧U】o．25CI-kCl2( Kp Bre∞ch l，)(Ph21C酬i年1—sc,(pph，)105CHzCl“旗合物2)的结构．它们均为闭式十二项双 镰簇台物且具有两个邻位环化的Ni．P-C-(7．B五元环结构分析表明：邻位环化增强了罐与 硼之间的成键作用． 硼烷簇台物结构独特、种类繁多且县有广泛的潜在应用价值。所以深入研究它们的 合成反应及结构的规律性，不但在理论上具有熏要意义。而且还可能为实际应用，如肿 瘤的硼中子俘获治疗(BNCT)等提供信息．我们在研究[NiClz(PPkⅪ，BI搏。。。与羧酸、 氨基酸及氨基硫腮的反应时．发现羧酸等不参与反应，第一个产物均为结构新颖的具有 氯桥的双镰簇合物fl】．为了探讨这类蔟台物的反应、结构与成键的规律性，我们研究了 [Ni)(_唧‰瑚Cx=I、Br)直接与B．0H。02-在二氯甲烷中的反应，得到的簇合物通过红外光 谱、飞行时间二次离子质谱、单晶X射线衍射进行了表征． 2 99．90(3)。，v 构如图1． 体结构如图2． 两个簇合物均为闭式十二顶构型，两个镍原子处于相邻的位置．在两个镍原子之间 还有一个混合卤素桥．镍原子还与一个PPh，配体和四个硼原子相连．每个pP‰配体上 8(4)、Ni(2)-P(2)-C(2l I)．C(212)-B(8)．结构分析表明：邻位环化作用能增强Ni．B之间的 成键． 在簇合物中，一个cI原子和～个PPh，配体分别接到了B(3)和B(6)上．在同一个簇 合物中既有双邻位环化，又有cl、P‰配体与硼笼相连，同时还存在混合卤素桥，这在 所有已合成的金属硼烷簇台物中还是首次发现．xo)(x=Cl、IOr8r、P(3)、B(6)、C1(2)、 ’ B(3)、B(9)和B(】1H：个原子形成的平面几乎平分整个簇合物． 。国家自{}}；科学基金(批准号t山东省自然科学基金资助项目 ．262． 簇合物1的晶体结构 簇台物2的晶体结构 参考文献 1．Dou Chum-Hua,LiWell,ct JiⅫ-Min，Hu 1997，16，2323 a1．，Polyhed．．on， Abstract：nereactions with w帆 B出102。inCH2C12 of[NiX2研％)2】(x=I，BO andthe investigated products【(pIo1CI respec-tively O．5CH2c12(2)，w盯e