担载Ni催化剂上CO-%2c2-和CH-%2c4-重整反应的研究——制备方法及载体的影响.pdfVIP

担载Ni值化剂上CO：与CH。重整反应的研究 —制备方法及载体的影响 索掌怀1徐秀峰1马华宪2安立敦1 烟台大学应用催化研究所，烟台．264005；2山东工业大学化工系，济南，250061 近年来，CO：与CH。重整制合成气引起人们的重视．已有的研究结果表明·Ni催化剂 具有较高的反应活性，但抗积炭性能较差．催化卉寸容易发生积炭、结焦及Ni的聚集等而失 活．催化卉寸表面金属晶粒的大小、戴体的Lewis碱性及金属与载体的相互作用是影响催化荆 积炭的主要因素I“2I．制各催化活性高、抗积炭性能强的M催化剂成为研究该反应的重要课 露． 、 实验发现t由不同方法制鲁的催化剂显示出不同的催化活性．图I比较了浸溃—焙嶷一 里以CH。转化率表示)。可以看出；对Ni／MgO。浸溃—珏原明显好于漫溃—焙烧—诬原l K K之前，浸渍—还原略好于浸溃—焙烧—还原。前者在1023 对Ni／MgO／A120j．在1023 K 时CH。转化率已超过90％，而后者要在1073K以上CH。转化率才能达到90％I．但在1023 之后，这种变化并不明显．两种方法制备的NI催化剂均显示报高的催化活性．cq转化率、 CO收率均存在类似的变化趋势． reacttem小 圈I制鲁方法对反应活性的髟响． -覆溃—坯取法 ·漫溃—焙烧—述腑圭 左·5％Ni／MgO 2 h’。 6000 右I K．常压·COflCH4=Ill，GHSV 5％Ni／MgO／AIlOj反应条件l温度1023 比较它们的XRD圈，发聊二者没有明显的差别．除原有载体中的AhO，、MgO及由此 形成的MgAI：0。相外，均有Ni0及NiO新相存在．然而-采用浸渍—精烧—惩原制备的 Ni／MgO／A!：0，具有较小的衍射强度，半峰宽也较窄，说明其晶粒较大·这一点已为它们的 TEM形貌分析所证实． 981— 从图2可以看出：采用浸溃—还原制备的Ni催化剂晶粒尺寸较小，分散比较均匀；而 采用浸溃—焙烧—诬原制备的Ni催化剂晶粒尺寸明显变大．分散性也差．这与实验测定BET 比表面积结果也是一致的(对Ni／MgO／AI：q，浸溃—还原：93．1m2／g；浸溃—焙掣}一还 原：54．8m2／g)． 实验还比较了不同载体对反应活性的影响．复合载体的制备采用等体积漫溃法，金属含 量为15 wt％．Ni催化剂的制备采用浸渍—坯原法，Ni担载量为5wt％．重整反应条件为： 常压、1023 K、CH4／C02=1tl、空速6000h一．实验结果见表1． 表11023X反应I小时后担载Ni催化jI!『的俄化活性 催化剂载体 CO收率 载体BET比表面积CH。转化率CO：转化宰 ·(m2／g) (％) (％) (％) Al，Oj 165 94．7 91．9 93．1 18．1 46．1 Ce05未渊82．8 MgO 10 85．8 8