改性Pd%2fHZSM-5催化剂的甲烷燃烧性能地研究.pdfVIP

640 可持续发展战略中的催化科学与技术 改性Pd／HZSM一5催化剂的甲烷燃烧性能的研究。 史春开杨乐夫何湘鄂蔡俊修 (厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室．厦门361005) 在催化燃烧领域中，为了获得有效的能量、最大的经济效益以及符合法规的有毒气体(如NO，， CO等)的低排放量，负载贵金属钯催化剂被广泛地用作稀释甲烷的低温燃烧催化剂”“。然而，传统 的Pd／A1。O。催化剂由于其低的起燃活性及在水蒸气条件下易失活等缺陷嘲，限制了它在实际中的应 用cI峦文采用表面改性的分子筛为载体，制备了一系列钯催化剂，并对其甲烷燃烧活性、热和水热稳定 性进行了评价，利用BET、O：一TPD和CH。一TPR等技术进行了表征：I 1实验部分 5(Si／Al。一50)分 首先，载体M／HZSM一5(M—Zr，Mg，I。i)分别使用金属的硝酸盐溶液和HZSM 子筛采用浸渍法制备，浸渍液在空气中经110℃干燥12h后于500 C灼烧3h而得到。然后使用同样的 剂的1％(重量百分比)。 催化剂的甲烷燃烧活性评价按文献n3进行。热和水热稳定性评价；在反应气氛中通人或不通人 4％水蒸气的情况下，于一定温度测定其CH。转化率。 Elba 催化剂的BET值采用液氮吸附法，在Carlo1900吸附仪上进行。O。一TPD和CH。一TPR测 试在石英管反应器中进行，实验前，50mg催化剂在空气气氛中于500C预处理半小时，脱附气和还原 200 QMS 气分别为He和He／CH。，升温速率为10‘C／min，脱附的氧和还原产物的CO：由Balzers Omnistar四极质谱仪检测。 2结果与讨论 从表1可以看出，Pd—Zr／HzsM一5具有最低的甲烷起燃温度(71to，6)和完全转变温度(了1。。。％)，分 别比传统的Pd／A1。0。催化剂下降了约70℃和135℃叫，表现出最好的甲烷氧化燃烧活性；而加入Mg 5：Pd— 5的比表面积没有明显的 Mg／HZSM一5Pd—I』／HZSM一5。另外，与载体HZSM一5相比，Pd—Zr／HZSM 表1倦化剂的比裹面积、甲烷燃烧活性、热和水热稳定性 注：7■．_、1．．．．_、7…一，分别表示甲烷转变率为10蹦、50％、loo％时的转变温度 *资金资助：国家科技部973项目(G1999022400) C．碳一化学与低碳烃化学 641 高，其比表面积越大。因此，Pd—Zr／HZSM一5的大比表面积可能是其高的甲烷燃烧活性的一个原 因¨‘7J。此外，表中的热和水热稳定性结果还表明Pd—Zr／HZSM一5比Pd／HZSM 5具有更好的热和水 Zr／HZSM一5催化剂具有潜在的甲烷燃烧反应的实际应用价值。 明了他们的甲烷起燃活性与其活性评价的结果相一致，同时说明各个催化剂至少存在两种以上的表 面活性钯氧物种。结合图1和图2的结果，说明了错的添加使催化剂表面产生了更有甲烷氧化活性的 钯氧物种，这是导致Pd—zr／HZSM一5催化剂甲烷氧化燃烧活性显著提高的重要原因。 鼷 然 “屯】 rfl：) 躅1催化剂的O。·TPD囤