聚对氨基吡啶化学修饰电极上酚磺乙胺的电化学行为与其溶出伏安法测定研究.pdfVIP

——一。 坌堑些兰堕堕塾皇垫些 聚对氨基吡啶化学修饰电极上酚磺乙胺的电化学行为 及其溶出伏安法测定研究‘ 汪振辉1张岱1张岩2周澈萍- (。河南师范大学化学与环境科学学院新乡453002) (2平顶山城市建筑环境保护学校平顶山467000) 关键词聚对氨基吡啶膜电极酚磺乙胺溶出伏安法 酚磺乙胺(DIC)又名止血敏，临床上用于防治手术前后及血管因素的出血。目前用修饰电 极测定DIC的报道很少【1-21，迄今未见用聚合物膜修饰电极测定DIC的报道。本文首次研究了聚 对氨基吡啶(POAP)修饰电极。在POAP电极上，DIC出现一对灵敏的氧化还原峰．峰电位差 (AEp)仅为0．03 x10。mol／L 现出明显的电催化作用。在选定的最佳条件下，峰电流与D1C浓度在4xlo{mogL～1 范围内呈良好线性关系，开路富集5 数量级。本文还研究了DIc在POAP膜电极上的电化学行为，探讨了其电极反应机理，建立了 简便、灵敏、无污染测定DIc的新方法。 1DIC在POAP电极上的电催化氧化 v， 裸玻炭电极上，DIC的氧化峰电位(昱二)为0．71v(vs．SCE)，还原峰电位(￡0)为0．2 两峰电位差(△E)将近0．5V，属于不可逆电极过程。在POAP修饰电极上，DIC的E． 为O．505 v，说明POAP v(vs．SCE)．比在裸电极上负移了0．205V．如为0．475V．哦仅为0．03 修饰膜电极减小了DIC氧化还原的过电位，提高了电极反应速度．有明显的电催化能力。 2DIC在POAP电极上的电化学性质研究 开路富集时间与DIC的峰电流在一定时间区问呈良好线性关系。超过一定富集时间后，峰 电流增加缓慢并趋于稳定，表明电极表面达到饱和吸附。DIC浓度大于3×lO．6mol／L时，ioc一。， 程主要受吸附控制。在15℃～24℃范围内峰电流不随温度升高而变化，24℃一32℃范围内随 温度的升高峰电流急速下降，此区间内的平均温度系数为一1．230／dC。表明DIC在POAP电极上 的吸附眭。在32℃-55℃范围内，峰电流下降至一定值后趋于恒定。在含有DIC的硫酸溶液 中加入适量阳离子交换树脂后，DIC的峰电流降低了83％；同样条件下加入阴离子交换树脂．DIC 的峰电流几乎无变化。说明DIC是咀阳离子形式存在于溶液中。由线性扫描伏安曲线和计时电 mo儿) 量法测定膜内DIC的表观扩散系数。由Q～严呈线性关系及DIC膜内浓度(1．2×10-3 求得DIC在POAP膜上的扩散系数D为6．4×10_9 测值(7．1×104cm2／s卜‘致。 3电极过程推断 利用DIC在POAP膜电极上的氧化还原峰电位与其半峰电位差，可得出电子转移数为2。 当支持电解质pH值在1—11．8之间变化时．峰电位与pH值呈良好线性关系。其线性方程为 E=一59．8 8．故可推知质子转移数为2。由此表DIC在 pH+70(副mv)，其斜率aegdpH=一0．059 ‘河南省自然科学基金资助项目。 677 坌塑垡堂堕生苎皇苎些 POAP修饰电极上的电极反应为—个两质子，两电子的可逆过程。 4电极应用 mol／L～lxl0-3 在选定的最佳条件下，氧化峰电流与DIC浓度在4xlO-8 mol／L范围内呈良 好线性关系，开路富集5rain检测下限达7．6xi0-”mol／L。用于DIC针剂的测定，其结果令人满 意。