负载型Cu-Mn催化剂上二氧化碳加氢反应研究—Cu%2fMn比与载体对反应的影响.pdfVIP

负载型cu—Mn催化剂上二氧化碳加氢反应研究 ——Cu／Mn比和载体对反应的影响’ 齐共新 费金华“ 侯昭胤郑小明 (浙扛大学西攫棱区催化研究所，杭州310028) 排放到大气中的co。逐年增多，不仅引起温室效应，而且造成资源的极大浪费。为充分 利用这一廉价的碳源，COz的固定应用转化特别是加氢转化～直引起人们的关注。从COz 出发制含氧化台物的前景是诱人的，目前在cu—Zn体系上，国内外学者对此进行了广泛探 人的研究，但对其他体系的研究相对较少。本所在Cu—Mn催化剂上C0加氢一步法合成二 甲醚取得了良好的效果，鉴于此，我们又开展了将～步法应用于coz加氢反应的研究，并在 此基础上对弘A】zo。进行了改性研究。 1催化剂的制备及评价 采用常规浸渍法，活性组分为硝酸铜和硝酸锰。将钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，然后浸 渍Al：O。，80C蒸干后，在马弗炉中于600C下焙烧6 h，得到TiO。一AI。O；复合载体；用同样 的方法制备Cu—Mn／TiO。一Al：O。。钛的含量以Ti／(Ti+A1)计量(m01)。 催化剂的活性评价在高压微反装置中进行，典型的反应条件为，温度240～260℃，压力 2．O h 。 MPa，中(Hz)坪(C02)=3．o，空速1800 2实验结果及讨论 表1列出了不同cu／Mn比的催化活性。从表中可以看出单组分的Mn／了一Al20。的活性 7．11％， 很差，转化率仅有4．11％且甲醇的选择性为零。单组分的cu／7一Al。O。的转化率为1 甲醇的选择性为17．2％。但是添加锰以后，不但二氧化碳的转化率，而且甲醇的选择性都有 大幅度提高。cu—Mn双组分催化剂的最高转化率可达19．16％，甲醇的最高选择性为 CuO晶格中，使反应通过Cu—O—Mn氧桥的诱导交换作用，使铜带部分正电荷，为CO。、 Hz的吸附提供更多的话性位，使反应活性提高；随锰含量的增大，可能覆盖了Cu部分活性 位使得活性下降。 表1 不同cu，Mn物质的■比对Co：+H，反应性能的彤响 反应条件：温度260c；压力2．0 MPa；空速1800h ；甲(H。)：甲(co：)一3：O。 ·浙江省自然科学基金及省教委基金资助项目{xx通讯联系人 ·181· 表2列出了不同的载体对催化剂(n(Cu)：n(Mn)一1；1)活性的影响。从表中可以看 出．以纯Tio：和弘Al。o。为载体时，二氧化碳的转化率分别为8．81％和19．16％，甲醇的选 择性分别为16．2％和20．4％。但是将Ti0。加到丫一A1：O。后，使得二氧化碳的转化率及甲醇 的选择性有了显著的提高，甲醇的收率从3．88％提高到6．9％，其中钛的最佳负载量为 上时，比负载在传统的载体上有更高的活性，这可能是由于TiO。等变价氧化物载体容易产 生变价阳离子(如Ti3+或Ti4+)和氧缺位，这样产生新的吸附位。单独的TiOz负载的催化剂 活性较低的原因可能是由于TiOt的比表面太小的缘故；但是当TiO：负载在7一Al：oa上时， 提高了Tioo的比表面，因此提高了催化活性。 囊2 not的含量对僵化活性的影响 反应条件：温度260‘c；压力2．OMPa}空‘速1800 h一；样H2)。“cOt)一3：o． Ni／Mgo催化剂二氧化碳加氢的红外光谱研究+ 费金华 齐共新侯昭胤王祖兴郑小明 (浙江大学西攫校区催化研究所，杭州31∞28) 随着工业的发展和能源的消耗，排放到大气中的CO：量迅速增加，据初