二次微分和傅里叶解卷积技术的比较和TCNQ取代侧链构象的研究.pdfVIP

H1-08 二次微分和傅里叶解卷积技术的比较 与TONQ取代侧链构象的研究 旺冬梅王海水+曾广赋席时权 摘要二次微分利解卷积技术都可以提高红外光谱的表观分辨率，从而可以分辨谱图中重叠的峰。本 文用二次微分和解卷积技术对2一烷基TCNQ的红外光谱数据进行了处理，发现解卷积技术比二次微分 技术具有更强的分辨能力。根据实验结果提出TcN0中的烃链可能含两种不同的构象，即有序的trans— zigzag构象和无序的gauche构象。 二次微分和解卷积技术均可以提高光谱的表观分辨率，从而可以将重叠的谱带分解成各个子谱带， 达到分峰目的。解卷积技术虽然可以提高光谱的表观分辨率，但噪音也会增加，因此进行解卷积操作 需要仔细优化参数，避免发生谱图失真。二次微分操作简单，在分离重叠谱带方面应用较广。但对二 者表观分辨率的比较研究尚耒见报道。这方面的研究将提高人们对两种技术的进～步认识，为更好的 使用这两种技术提供实验依据． 有关含取代侧链的TCNQ的红外光谱研究已有报道【l‘】，2一十二、十五和十八炕基TCNQ自q长碳链 cml)似 cm“)含两个吸收峰，而相应的对称伸缩振动区域(2850 中的c儿反对称伸缩振动区域(一2920 乎只含有一个吸收峰。由于没有进一步处理对称伸缩振动区域，有人将CH：在反对称伸缩振动区域的分 峰现象归结为晶体场效应Ⅲ。对结晶态长链脂肪酸和和长链正烷烃等的研究表明．晶体场效应通常导 致CH，剪式振动(1472和1463cm-1)发生分裂，而很难观察到晶体场效应引起的在CH2反对称伸缩振 动区域的分裂。本文仔细研究了2一十二、十五和十八烷基TCNQ的红外光谱，运用二次微分和解卷积技 术对其光谱进行了分峰处理，比较了两种技术对袭观分辨率的影响．发现解卷积技术比二次微分具有 更高的教观分辨率。同时对2一烷基TCNQ侧链上cH：伸缩振动的分峰现象进行了解释。 幽2．Q。TCNQ红外谱(测量分辨率4cm“)的 图I．Cl21CNQ，CI5TCNQ和C,8TCNQ的红外光谱 测量分辨率4cm。 二次微分(下图)，解卷积谱(上图) 187 图3．C 图4 zzTCNQ，C。5TCNQ和CL8TCNQ红外谱 (测量分辨率1Cln“)的解卷积谱 (测量分辨率1cm。)的二次微分 在幽2中，分辨率为4Cllll的红外谱经解卷积技术处理后，可清晰地看到2850cm。附近的振动 峰有两个峰组成，而相应红外谱经二次微分处理后不能观察到分峰现象。这表明解卷积技术LL次微 分具有更高的表观分辨率．对于分辨率为lcml的红外光谱，不论是解卷积技术(图3)还是二次微分 (图4)都可以观察到2850cm…附近的分峰现象。 研究表明，氏碳链cHz的伸缩振动频率与c也链在分子中的构象有关，当以全反式之字形 在较高的波数。在烷基TCNQ的二次微分和解卷积光谱中，c心的反对称和对称伸缩振动出现两对峰 (2926，2853 cm“)和(2918，2848 cml)，因此可以推断(2926，2853cml)和(2918，2848Cm一‘) 部分构成。 关键词红外光谱．二次微分，解卷积，脂链构象 References 1 Ozaki Y，FujimotoY．Terashita K． S，KatayamaN．Iri yama 2 Terashita S，Nakatsu K，Ozaki ama Y，Mochid