多面体硼烷π-环戊二烯基镍-膦化合物催化烯烃硅氢化反应地研究.pdfVIP

·72· ’2000中国有机硅学术交流会论文集 多面体硼烷兀．环戊二烯基镍一膦化合物 ～．催化烯烃硅氢化反应的研究 陈新兰．徐春昱。张伦 (武汉大学化学与环境科学学院化学系，武汉430072) 摘要：利用多面体硼烷阴离子的还原性和镍．膦配合物的催化性质，设计、合成了十二个新单环戊二 HIlNI‘COR；n=2，3，4)， 烯基镍-肼催化剂：{(寸-G坞)N峨P(cH)2PPbI+X’(x=a，BIo玛hH2COP．，Bn 新化合物经元素分析，IR。‘HNMR鉴定。在不加还原剂和溶剂的条件下。研究了部分新茂镍催化剂催化 辛烯．1与三乙氧基硅烷的加成反应，结果表明催化活性与催化剂的结构有关。即：在可比条件下．禽有 双膦配体的催化活性比含单膦配体的高；阴离子为a‘时，催化剂在辛烯．1中溶解度较好，三乙氧基辛 基硅烷的收率达到17％，而与双膦配体的结构无关；催化荆含有较大的酰胺基闭式多面体硼烷阴离子 时，溶解度较差，催化产物的收率是8％一14％；含有正=十面体硼烷阴离子％HI。N如OOR一催化荆。稳 定性比含有双帽阿基米德立方反棱柱十六面体B。。坞隅coB．。的高，溶解性和还原性比后者差，催化活 性相对较小(8％)。 关键词：多面体硼烷，镰．膦配合物，辛烯．1，三乙氧基硅烷，硅氢化反应 过渡金属配合物催化的烯烃硅氢化反应， 的合成和催化性能以及硼化合物的研究工 是合成含硅．碳键化合物的基本反应之一。常 作4-6]，利用多面体硼烷阴离子的还原性和镍一 膦配合物的催化性质，设计、合成了含有酰胺基 用的催化荆为Pt，Pd。Ru等贵重金属配合物。 合成新型有机镍化合物，研究其催化硅氢化反 取代的闭式．硼烷阴离子韵单环戊二烯基镍．膦 应的性能，以取代贵重金属催化荆，一直是人们 催化剂，在不加还原剂和溶剂的条件下。研究它 感兴趣的课题…。但硅氢化试剂为烷氧基硅烷 们催化辛烯一l与三乙氧基硅烷的加成反应，得 时，镍催化荆需和一还原荆合用才显示出较好 到了较好的初步结果。 的效果。我们进行了多种过渡金属一膦化合物 合成的催化剂结构分A。B，c三种类型： P，．．．Lr．J 晦『x。：{鼎胁占『l{鼎牌吐＆ C) 其中：(A)n=2，X=CI(I)；n=4。x=Q(2)； (5)； (B)n=2，R=CH3(3)；n=4，R；CH3(4)；c吨=cH一 (8)； (9) (7)；n=4，R=CHsc啦=删一 (c)n=2，R=cH3(6)；c啦；0i一 ●=HH：o=B 2000中国有机硅学术交流会论文集 ·73． 上述化合物经元素分析，m，1HNMR鉴定。 (c)型。主要与催化剂的溶解性有关。(B)， 化合物(1)、(2)易溶于有机溶荆，而(4。6)溶