环糊精和小檗碱的荧光光谱研究.pdfVIP

—— 坌堑些堂堂些塾量垫些 环糊精与小檗碱的荧光光谱研究 魏芳娣于俊生 (南京大学化学系南京210093) 关键词环糊精小檗碱包络物荧光光谱法 环糊精类分子是由几个葡萄糖基连接而成的筒状分子．其内部疏水性，外部亲水性，当客 体分子尺寸与理化性质与其空腔匹配时，可能依靠范德华力、疏水作用力和氢键等作用包络客体 分子、分子的一部分或某些官能团而形成包络物岬1。药物与环糊精形成包络物后．其稳定性、 溶解度及生物利用率可望提高，同时还有减小或消除副反应、掩盖苦味等优点。ACD本身无毒， 相对廉价易得，适合作为药物的缓释和保护性囊材[41。小檗碱是中药黄连的有效成分，它作为一 种抗菌药物，对痢疾杆菌、葡萄球菌和链球菌均有抑制作用，同时它也具有降压、利胆的作用． 在临床上应用十分广泛。但是，小檗碱口服不易吸收，肠外给药．吸收入血后迅速进入组织．血 浓度不易保持四。为此，我们用fl-CD对小檗碱进行了包结作用，实验表明卢-CD与小檗碱形成了 2：1的包络物，同时发现彻与小檗碱只能形成l：1的包络物．说明了环糊精不同空腔大小 对对药物的包络作用不同。 1实验部分 nm～650 nm，于室温下记录400 nm的荧光光 盐缓冲溶液中进行．荧光测定的激发波长k=348 谱。 2结果与讨论 2．1光嗣}特征 卢℃D与客体分子的包络作用可以改变或增强客体分子的光谱吸收，实验结果表明：小檗碱自 rim)． 身发射的荧光强度较弱，但当加入卢℃D后，荧光强度明显增大，且荧光激发波长不变(k=348 nm～540 发射波长z。发生红移(由430 run)。这说明，一方面当小檗碱被fl-CD包结后分子问的 相互碰撞机会减少．非辐射能量损失小．同时小檗碱进入p-CO空腔后，疏水}生增加．从而使得 荧光强度增加。另一方面，根据实验结果，NACD用量的增加，庐cD与小檗碱包络物荧光强 度逐渐增大，这表明体系中胆cD用量越大，小檗碱被包络得越充分。 2．2环糊精空腔大小的影响 通过a-CD、芦℃D与小檗碱作用的比较实验表明，在相同的实验条件下，a-CD、／，-CD对 小檗碱的荧光强度影响是不同的，且卢cD与小檗碱包络物的荧光强度更大。这表明环糊精空腔 的大小对包络物的稳定性起重要作用，包络物的形成要求主．客体分子大小的匹配。 2．3温度的影响 实验结果表明．随着温度的升高，,a-CD分子与小檗碱包络物的荧光强度呈减小趋势，这说 明该包络反应是一个放热反应。通过攫4定不同温度下的反应常数K值，求得卢cD与小檗碱包络 J．mo]-t．K-1。 反应的A玑△s分别为-3．90kJ．mol-。和-26．10 2．4反应机理的探讨 络物： CD4-BB2BB-．CD E K2 BB-CD+BB2BB-CD2 该包络反应在288 K时的平衡常数蜀=7382，局=101．2。由于卵D空腔内部是疏水性的，苯 423 环的大小又适用于进入卢cD的空腔中，据此可以推断反应的机理为小檗碱的异喹啉端和苯并氧 二氢呋喃端分别进入两个卢圮D的空腔中。同时，通过与*cD的比较实验，得知*cD与小檗碱 只能形成l：1的包络物，其稳定常数在288 K时为155，这说明由于。fD的空腔较小，只能容 纳分子尺寸匹配的异喹啉端进入其空腔。 参考