大环化合物的合成、农药活性与立体化学研究(摘要).pdfVIP

大环化合物的合成、农药活性及 立体化学研究(摘要) 王道全 (中国农业大学应用化学系，农药化学及农药使用技术农业部 重点开放实验室，北京，100094) 在过去的十余年间，我们合成了十余个系列的大环化合物，对其进行了农药活性筛选，发现一批 具有良甜农药活性的化合物。例如。N．取代．∞氧代环十二烷基磺酰胺(IX)具有良好的杀菌活性．Ⅱ． 除草活性。 2 02NRlR IX VIll R X XI 研究还表明，它们的没有羰基的类似物 如O．酰基环十二酮肟(I)不显示任何除草活性。 为促进构效关系的研究，我们进行了环十二酮衍生物的立体化学研究，利用分子力学计算，单品 X．射线分折和NMR技术对0【．单取代环十二酮的构象进行研究的结果表明，该类化合物在固态时母体的 位(A)，也可取边外向位(C)．且以后者为主，两种构象处于动力学平衡之中： A C 在上述构象研究基础上，利用CoMFA法对系列化合物lx进行了定量构效关系研究，计算结果与 实验值相当吻合，据此预报了一批活性可能更高的化合物。 q-氧代环十二酮肟在贝克曼反应条件下开环得到11-氰基十一酸，证明系列化合物X的构型为(E) ·型，利用单晶x一射线分析研究了系列化合物的代表化合物，表明其构象为[234341，这些结果为进一步 研究它们的构效关系提供了条件。 十二员环的构象分析可以解释ft．．单取代环十二酮的合成具有区选性及d．氧代环十二酮肟的台成具 有立体选择性的原因。 关销日，大环化合物 农药活性 构效关系 立体化学 参考文献 HGand GreenR Product 【1]a．Davis H，Natural Reports，1986：87-121． 1-437． b．王道全．北京农业大学学报．1994，20(4)：43 104． c．李友顺、梁晓梅、王道全，化学通报(网络版)，1999(10)：99 J，PlantA，HarderA 【2]Scherkenbeck 【3】王道全，陈敬红，中国农业大学学报，1996，l(1)：1．5 【4]金淑惠等，农药学学报，1999，1(3)：88．90 [5】王道全，陈敬红．中国农业大学学报．1999，4(1)：1．4 3(3)：26．29 【6]t道全．陈敬红，应用化学，1996，1 【7】王道全，陈敬红，潘灿平，中国化学会农药专业委员会第八届年会论文集，1996：306．310 18】张振业等，中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文集，2000：164—165 【9】王道全，潘灿平，侯学泰．应用化学，1996，13(6)：19．23 flo]汪晓平，王道全，高等学校化学学报．1997，18(6)：889．893 【11】侯学泰等．农药学学报，1999，I(I)：40．44 Patent，3843724，1974 [12]Ostzik，US 【13】杨晓亮，王道全，尤田耙，化学通报，1999(3)：12．18 fi4l谢桂荣，汪晓平，王道全．苏阳，周家驹，农药学学报，1999，1(2)：17．24 ofthe and Synthsis，Pcsticidal Study