合成碳酸二甲酯高选择性催化剂Cu%2fMCM-41地研究.pdfVIP

C．碳一化学与低碳烃化学 539 合成碳酸二甲酯高选择性催化剂Cu／MCM一41的研究 李忠 阴丽华谢克昌 (太原理工大学煤化所，一碳化学与化T国家重点实验室，山西省煤科学与技术重点实验室．太原030024) RobertC．T．Slade of of (Department Exeter，Exeter，EX44QD，UK) Chemistry，University 甲醇氧化羰基化是合成碳酸二甲酯的主要工业路线。由甲醇、CO和O：进行气相直接合成碳酸 二甲酯，可以避免催化剂分离等许多工程问题，具有更为广泛的工业应用前景。Curunt[””等人研究 化剂的Cu／Ct CulY催化剂，碳酸二甲酯基于甲醇的选择性可达80％，并且证明没有Cl存在的催化剂同样具有催化 活性。通过原位红外研究认为反应机理如下： 2CH30H+1／202+2Cu+Ze一一2(CH30—Cu)+Ze一+H20 O I (CH30--Cu)+Ze’+CO一(CH30—C—CU)+Ze— O o 8 I ●奎文通过固体离子交换法制备了Cul／MCM一41催化剂，碳酸二甲醣的选择性高达100％， 1实验 剂。使用MCM一41(。。)一CI载体时，固体交换温度控制在250℃。 2结果和讨论 图1和图2分别为MCM一41和MCM一41(。。)一C1合成材料的 构，和文献口3报道的MCM一41材料的XRD图一致。 MCM一41(o。)和MCM一41(oo)一Cl材料的红外光谱如图3所 示。由图可见，MCM一41(oo)在3744cm_1处具有红外吸收峰，而 MCM一41(oo)一C1则没有，因此。MCM一41(oo)表面具有硅醇基 一Si—OH，而MCM一41(oo)一Cl则没有。 表1为CuCl／MCM一41催化剂的催化性能研究结果。由表可 见，碳酸二甲酯基于甲醇的选择性达到100％，而CuCI／MCM一41 20／(。1 (。。)一Cl由于表面硅羟基被3一Cl丙基三甲基硅烷钝化，不能和 1 XRD ofMCM一41 Figure patterns Cul结合形成活性中心一Si一0一Cu+，所以没有催化活性。随着 MCM一41材料中硅铝比的增加，表面羟基的数目增加，形成的活 as MCM一41 synthesed； 性中心一Si—O—Cu+数目多，因而催化活性大。 (。。)calcined；MCM一4l (80)calcined． 可持续发展战略中的催化科学与技术 -羔虿z董jou《 Wavenumber(cm-‘) 2 XRD of(a)MCM一41(oo)一Cl 3 FTIR of(a)calcinedMCM一41 Figure patterns Figure spectra and(b)calcinedMCM一41(。。)一CI