浆态床合成二甲醚地研究.pdfVIP

浆态床合成二甲醚的研究’ 赵宁陈小平任杰 孙予罕 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室太原030001) 由合成气一步法制备二甲醚(DME)的工作瑶年来受捌广泛的重视，这是因为二甲醛 具有许多特殊的化学和物理的性质能够满足日益苛刻的环境保护要求．倒如，徽为对臭氧层 无害的喷雾推进荆等¨。．特别是二甲醚可以用做清洁柴油发动机燃料。具有高的十六烷值． 燃烧性能优异，尾气中不古固体颗粒．不台硫化物等优点．另一方面。由于甲葬能够在反应 器中进一步转化成为二甲醚．从而改交了反应过程中的热力学平衡限制，可以使合成气的转 化率大幅度的提高．浆杏床反应器由于具有结构简单，传热效果好．与传统的固定床反应器 相比，浆蠢床由于其具有良好的传熟性能。能够避免催化翘表面的过热现象从而降候了催化 反应中烃类的生成，同时由于浆志床中采用了粒度较小的催化剂．因此提商了催化剂的使用 效率·因此浆志床成为合成气转化反应过程开发的主要反应器床塑．1本文分剐考察了三种不 同的合成甲醉壁馋剩与Y-A120，和_三种分子筛(HzsM．5，H昼，HY)为魂永倦化剂时裳杏床合 成二甲蘸的反商『=『 结果与讨论 甲辞合成催化荆对于合戚=甲硅反应的影响 随着甲醇脱水催化村1扮311入．CO的转化事和甲醇的生成速率都有了一定程度的提高． 甲l治成催化剂。只影响反应过程中的CO转化率，对于二甲醚的磕挥性无影响．二甲奠舶 选择性基本上不发生变化．同时发现．甲醇台成催化搁的活性越大。二甲髓的收率越大．这 说明=甲髓的生成量主要是由甲醇合成催化剂所决定的．一般认为，甲醇的合成受热力学平 衡的限制，而甲醇的进一步脱水是热力学有利的反应。匮此．二甲奠合成的遮事控村步骤为 甲醇的合成．这就决定了合成二甲醚过程中甲醇催化剂需要选彝霄较高合成甲尊活性的催化 剂． 脱水催化剂对于台成=甲■反应的影响 ， 以C301催化剂作为甲醇合成催化剂，考察了Y．AIl饥和兰种分子筛(1IzshI-5，HP，HY) 为脱水倦化赉j时的反应行为．衷1为四种不同的脱水催化剂存在下的反应蛄果．研究表明。H 13，HY和Y-AI：o，的反应活性要优于HZSM．5。这—结果与固定床反应嚣的结果不—致． 这可能是由于介质与催化jf盯的相互作用而导致的。三种分子缔对于台虞二甲酝应的活性顺 序为：HYH BHZSM一5．文献认为。甲醇的脱承在疆酸性位E进行。因此疆童性位相对 较多的HB分子筛和HY分子缔的脱水催化活性较高．，而HZSM-5分予廊由于有较多的强 酸性位。觅窖易使第一步合成的甲醇和二甲醚进一步反应生成烃类．导致烃类选择性的增加． 不利于DME的选择性生成．这一点也是与固定床反应器不同的． 在固定床反应器中影响沸石僵化剂脱水活性的主要因素并不是催化扪的徽孔体积以及比 表面积．而是取决于其表面的酸性陬7I．其中H B分子筛和HY分子缔的总囊量较小．弱囊的 比倒较高，并且HB和HY的弱馥中心无论是数量上和强度上都比较接近．而在两种催化剂 上DME的选择性比较接近，说明DME的选择性可能只与脱水值他扪的蕞性有关．与固定 床反应嚣相比，浆卷床反应器中催化荆与介质之间的相互作用是不能忽略的，因此两种催化 剂上不同的CO转化事可能是由于第一步反应生成的甲醇在具有不同孔道靖相、比表面积与 蓖性位的脱水催化村上反应的差别而引起的．文献同时认为该反应是以L酸舶化，碱中心协 ——685—— 同作用的过程．所以不同的酸种类可艟也是影响CO转化事的因素之一．这一影响有待于进 一步考察． 表l脱水僵化剂对于合威DME反应的髟响 Temp／ CO DMEYieldC02 CHx ℃ Com． Selec． hr Selec． Selec． g／ml 240 61．89 83，12 0．62 12．76 0．39 250 66．53 83．Ol 0．70 13．8