电化学与拉曼光谱研究Pt-Ir电极上CO与甲醇的电氧化.pdfVIP

A014 电化学和拉曼光谱研究Pt—lr电极上Co和甲醇的电氧化‘ 余春兴，任斌，林华水，田中群 (厦门大学化学系． 固体表面物理化学国家重点实验室 educn e—mail：zq“an@xmu 在酸性条件下的甲醇电催化氧化中，Pt具有较好的催化活性。但是甲醇在 Pt上会自发地发生解离吸附，并产生强吸附于Pt表面的毒性中间物cO，使 得Pt的催化活性大为降低。为了有效地去除毒性中间物并降低甲醇氧化的过电 位，入们尝试用各种铂基合金作材料．以提高其电催化性能。拉曼光谱技术可 以较方便地获得低波数区的谱图，因此有可能获得更为丰富的反应中间物的信 息。采用类似于粗糙Pt的电极粗糙方法…，我们对Pt．Ir(10M％h．合金电极进 行粗糙，获得粗糙的并具有弱sERs效应的Pt．Ir电极，并在此电极上进行了cO 和甲醇的电氧化研究。 粗糙的Pt—Ir电极在硫酸介质中的循环伏安(cv)图与纯Pt上的cv图极为 相似，但uPD H区H吸脱附电量中有部分来自于Ir上的H吸脱附。这是因为 lr电极上H的吸脱附过程与其在Pt电极上的过程相似。该电极与纯Pt在含饱 和CO的硫酸介质中的CV图的不同(见图1)表明，粗糙后的Pt一1r电极表面上． 28 含有Ir。Ptm电极上CO的氧化峰与纯Pt上的不同。对Pt．Ir电极，除了在约o 47 V(ⅦSCE，下同)，0V处分别有一个与Pt上的类似的C0的氧化峰外，在 O64V处有一个cO的氧化峰．这个峰为Ir上cO的氧化峰，因为纯lr上cO 6 氧化的cV图中在Ov处也有一较宽的氧化峰。其峰电位比Pt上的要正，表 行估算表明，在Pt上和Ir上吸附的CO的量各约占60％和40％，因此我们认 为粗糙的Pt．Ir电极其粗糙度限)的贡献来自于Pt和Ir，二者各占60％和40％。 从尺=300的Pt—Ir电极上甲醇氧化的CV图可以看出， 阳极支中甲醇的氧 55 72 化峰电位在o V，而尺=130的Pt上对应的峰电位在0 V．如果扣除lr对 上甲醇氧化的过电位较小。实验表明，在，O．2～1．0 v电位区间，lr上甲醇不发 生氧化，因此，若只考虑相同粗糙度的Pt，Pt—Ir电极上甲醇氧化的峰电位的电 58 44 m～cm：，而纯Pt上的只为O 流密度为O mA／cm：，这说明pt—Ir对甲醇的 电催化氧化性能比Pt耍好。这与Janssen等的实验结果一致：他们的实验表明， Pt上吸附Ir原子后对甲醇的电催化氧化性能比Pt要好|二l。 国家自然lt学基金和国京教要跨世纪凡才基金资助J自目 A014 i※，：：二。二。厂、_／，i强 ．＼ j j，： 搿 ／＼、．7f；氨 i．≥∥了气一，，一一7}争，1 ／ 。 !。， ；‘5jh／“ j／ ； 驯i三二：二一＼，一／‘d{ {i： m 五—F百『-——石■彳■F__■可—j