修饰无机物负载的茂金属催化剂用于乙烯聚合地研究(Ⅰ).pdfVIP

修饰无机物负载的茂金属催化剂用于乙烯聚合的研究(I)· 工立+·计兵袁幼菱王幽香封麟先 002 (浙江大学高分子科学与工程学系，杭州，317) 均相烯烽聚合催化剂经负载化后能有效地改善所得聚合物的颗粒形态，并可以用于气 相聚合，同时也出现r许多新的聚合特征，因此负载型烯烃聚合催化剂的研究和开发一直 是一个非常活跃的研究领域‘。…．无机载体是一类使用得较多的载体，而在茂金属负载前无机 载体往往先用MAO进行修饰，以减少茂金属的失活”】。近来，我们发现均相烯烃聚合茂金属 催化剂负载到经硅或硼化合物修饰的无机载体上后，所得的新催化体系表现出了良好的催 化性能。本工作选用BF舴为模型化合物，对无机载体Al，o，进行修饰，然后负载茂金属，制 z0艚化体系，并用于催化乙烯聚合，得到‘r一些有意义的结果． 得了新的茂金属／BR／A1 zO， oO。c，^I 000C增加到8 Al：o预处温度对Al：0，表面羟基量的影响较大，随着烘烤温度从2 表面羟基量从1．85mmol／¨m下降到0．9mmol／卧m． zO；表面的羟基反应生成了 BF．和^【z0；的反应是较复杂的，但一般认为主要是BF，和Al —“10BF2． 由于BF，和A1z0，处于不同的相，BF，首先需扩散到A1zO，的周围才能发生反应。因此，反应 完成需要一定的时问．反应开始硼的负载量随反应时间增加迅速增大，在反应2小时左右后， 硼的负载量趋于稳定。 Al z0、表面载硼量随BR加入量的增加而有明显的变化．当加入BF，量小于表面OH量时， 随着加人BF，量的增加表面载硼量迅速增加。因此我们可咀推知BF尉si0：的修饰主要通过化 学反应和物理吸附来完成的，整个过程可简单地如下表示： 、7 6卜 f r“、 +Ⅲ家自然剃学基金和数育部留学回【!d人员科研扁动基金资助项日 t峨a汛联系人 a．319 可能的修饰无机物负载的茂金属催化剂的负载过程可如下表示 选择合适的修饰条件所制得的硼化合物修饰无机物负载的茂金属催化体系可在低的 A1／zr比下，获得高的乙烯聚合活性。 参考文献： 【l】葛从辛、王立、王幽香、袁幼菱、潘杰、封麟先，茂金属催化聚合及聚合反应工程研讨 会预印集，1998，P38 [2]于广谦、张德泽、黄葆同，茂金属催化聚合及聚合反应工程研讨会预印集，l998，P27 [3]M．R．Ribei 224 ro，^．Deffieux，M．F．Portela，Ind．Bng．Chem．Res．1997，36，l l Kel [4]S．c01 780 ins，w．M ly，D．A．Holden，Macromalecules，1992，25，l STUDY0NT脏SUPPORTED M【ETALLOCENE CATALYSTUSING