用表面增强拉曼光谱研究磺化双酞菁钴自组装膜.pdfVIP

第+三届全国光散射学术会议一 上海-2005 用表面增强拉曼光谱研究磺化双酞普钻的自组装膜 ‘ 安静，贾慧颖，徐蔚青，赵 冰，杨光第 (吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室长春 130012) 酞著类物质分子由于具有大环结构，含有丰富的电子而引起研究者们的极大兴趣。其中一个热 点研究领域就是其功能膜层的自组装。本文中我们将磺化双酞著钻 (Bi-CoPc)成功的组装到了4- 疏基毗淀 (4-MPY)修饰的银基底上，形成了单一取向的单层膜，以紫外光谱和表面增强拉曼光谱 (SERS)为手段研究此单层膜的结构和形成。 将石英片子轻基化处理后浸泡在。.5%wt的PDDA水溶液中30分钟，洗净后浸入到银溶胶m中1 小时以上。然后依次置于10-3m的4-MPY水溶液中30分钟，10-4M的磺化双酞警钻溶液中1小时， 每一步都是洗净N2气吹干处理并测量其紫外和表面增强拉曼光谱。 紫外光谱图 略〔)表现为4-MPY组装到银基底上后基底的银峰红移并变宽。在此基础上组装上 Bi-CoPc后基底的银峰进一步红移变宽，在687nm处出现一个宽的吸收带，此为Bi-CoPc的中心金 属连接到做为轴向配体的4-MPY的毗咙环N原子上后Q带向长波方向的移动，表明Bi-CoPc组装 到了4-MPY修饰的银基底上。 Fig.1为表面增强拉曼光谱。Fig.1a是 Bi-CoPc固体拉曼光谱图，Fig.1b是4-MPY组装 到银基底上后的SERS光谱图，Fig.lc是Bi-CoPc i墓 P渭1。 夕 组装到经 4-MPY修饰后的银基底上的SERS光 . . 谱图。由Fig.1b和Fig.1c的对比看出，Fig.1c明 ︸ 胃 显的多出了位于596,684,1333,1543nm处的新 月 刊 31一翅 峰，表明了Bi-CoPc组装的成功。我们知道 Bi-CoPc组装后分子的取向对SERS峰的检出信 x}}I 号有着直接的影响，而Bi-CoPc的分子取向决定 400 800 800 1000 1200 1400 1800 于其和4-MPY的作用方式以及4-MPY在银基底 RamShift/cm- .1 (a)aRamanspectrum ofBi-CoPcn I o f 的排列取向。596,684nm的新峰归属于Bi-CoPc bulk,(b)SERSspectrumofaSAM 叨 的C-H面外弯曲振动模式，根据SERS增强机理， 4-MPY,and (c)SERS spectrum Boflm 只有当分子取向平行于基底表面或存在一定夹 alternatingbilayerself-assemblyfilmof4-MPY and Bi-CoPc. 角时，面外振动模式的强度才会被增强，这些 峰的出现表明Bi-CoPc分子在其自组装膜层中平行于基底表面是优势取向。而关于4-MPY目前研究 界较认同其分子轴垂直于金属基底表面的排列方式，其通过S-M键与金属基底作用2(1。有人又提出， 4-MPY并不是分子轴通过N原子和S原子完全的垂直而是倾斜