竹红菌素自敏光氧化反应中间体FTIR研究.pdfVIP

V01．1 5 7—58 第18卷，第4期 光谱学与光谱分析 8，No．4，pp ：：：!王!盆 i2：：：：：：：22：：：!兰2：：：：：：垒2：!：尘 垒：g：：：：：：：： 竹红菌素自敏光氧化反应中间体的FTIR研究。 张自禄 胡鑫尧一 孙素琴 卢为琴 周 群 王琪 胡义镇1 清华大学化学系．100084北京 中科院感光化学所，1001叭北京 B，简 竹红菌素(Hypocrellins)包括竹红菌甲素(HypocrellinA．简称HA)和竹红菌乙素(Hypocrellin 称HB)是我国首次发现并应用于临床的一种新型光疗药物和光敏化试剂，在光动力治疗肿瘤方面有很大的 潜力。竹红菌素在光疗过程中，能与空气中的氧分子发生自敏光氧化反应，生成的氧化产物由于没有药效而 影响竹红菌索的药物作用，因此研究竹红菌素的自敏光氧化反应对竹红菌素的应用是很有必要。有论文用紫 外一可见吸收光谱法研究了竹红菌乙索HB的自敏光氧化反应过氧化物中间体，并发现此中间体在暗处放置 一段时间后析出单重态氧10t．本身回复到竹红菌素母体。FTIR能直接观察分子具体基团结构的变化．本文 拟用FTIR研究文献中未见报道的竹红菌甲素HA的自敏光氧化反应中间体。 结果与讨论 光照甲素溶液后，从红外光谱中可以看到在1650cm_1处出现了新峰，光照停止后暗处放置此峰逐渐衰 减．说明反应中生成了一种不稳定物质，有文献推测生成了竹红菌甲素过氧化物中间体，过氧键的生成减弱 了竹红菌素分子的的共轭程度，使得醌羰基161lcm叫峰向高波数位移至1650cm～。仪器用PmkinElmer公司 2000FTIR。 System 为了定量研究中间体的性质，下面均以1650cm叫处的吸光度值代表中间体的浓度。 一、中间体的生成 650cml 将反应液光照后立即取样测量．光照停止到红外扫描开始的时间均为1分钟。测不同光照时间1 峰的吸光度值，得到图l。 005 004 牲003 帮 皆002 00l 圈 ≯多 O 00 200 300 400 0 2 4 6 8 10 图l不同光照时间1650cm叫吸光度值 囝2不同HA中间体暗处衰减的一InApt关系．IIl *国家自然科学基金资助项目 **通讯联系人 58 光谱学与光谱分析 第18卷 二、中间体的衰减 将光照后的溶液在暗处放置，测不同衰减时闻t ．InA～t成很好的线性，说明中间体在暗处的衰减是一个一级动力学过程。 综合上面两点．可以得到不同溶剂中中间体达到生成平衡的时间及暗处衰减的半衰期，列于表1。 表1不同溶剂中All中间体达到平衡的时间与衰减速率 三、中间体衰减三维图 为了更直观地研究中间体的衰减过程，以中间体在四氯 化碳溶液中的衰减为例，作不同时间时的混合物光谱图得到 中间体的三维衰减图(如图3)。 从图中可以明显看出．随时间的增加，代表中间体浓度的 1650cm叫峰逐渐降低，代表竹红菌素浓度的1810cm_1则逐渐 最大。 通过观察HA在二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳溶液中的 衰减，看到在衰减过程中，代表稳定氧化产物联二萘醌的 680 164016001580 1635cm叫处，没有友现有吸光度强度的变化，这说明中间