新型茂金属催化剂合成聚丁二烯地研究.pdfVIP

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新型茂金属催化剂合成聚i厂二烯的研究 黄东东祝方明林尚安 中山大学高分子研究所广州 510275 单茂钛,MAO倦化体系过去主要用于合成间规聚苯乙烯“1’Ⅻj·然而,此催化体系对 体的聚合进行了研究,发现不同结构的二烯烃单体台威出不同立体规整结构的聚合物. 林尚安等人【45】以新型烷基取代单茂基烷氧基钛化台物Cp+Ti(OR)3合成高间规度聚苯 乙烯具有恬性高、转化率高、分子量太等特点,本文采用五甲基环戊二烯基苄氧基钛化 合物cp+Ti(OBz)3与甲基铝氧烷(MAO)的催化体系对丁二烯聚合作了研究a 用Cp叮i(OBz)3,MA0催化丁二烯聚合时,聚合温度对丁二烯聚台的影响.催化活性在 60℃有最佳值,低于或高于此温度催化括性下降.随着A盯f比的增加.聚合活性增加, 而且外加TlBA后,聚合活性显著提高,在TIBA厂ri为130时,出现峰值.丁二烯聚合初期, 吸收大量丁二烯单体,随着聚合时间增大,吸收减少,60分钟后,基本没有吸收。表1是 聚合条件的影响及所得聚丁二烯用红外光谱分析的多种微观结构含量的百分分布,说明顺一 1,4聚丁二烯是主要的产物,占60%以上。 :121£!!Z雹!jj型!!!!!望!12曼幽塑旦e:工Ⅱ2曼兰2i!坚丝 Run MA0厂rlTIBA,.Ti T A. Mic∞st【uctu【e (婴!!!盟!Q(盟!!盟!121羔2 纽曼虫工9 型! 堑!!! !.;: …. 2 20.8 170 400 40 49.3 61.O 18 一 7 24.7 168 400 一 60 774.8 62 126 … 9 400 70 578.0 60.9 140 25.1 …- … 187 400 50 60 977.2 一. 180 400 100 60 1126.2 61.3 8.8 299 To uene=20mL, PoIyrnerizalionconcIitions:【Cp’Ti(OBz)3】_1O‘3moI,L,PBLd号^4%mHg tD=60min 用GPC法测定聚台物的分子量,M。=27—40万,M。=12—20万范围内,分子量分布 指数为2.20±O.2.见图1。 对聚合物进行广角x-射线衍射分析,如图2所示,没有发现聚丁二烯的锐衍射峰,在 DSC热谱上有不明显的cis.1.4聚丁二烯熔融峰。 八, ”p…,, ||、^ nm 1■ -● ●- ‘_ ’_ ●- ”1‰—————j拓—一一∞钿 1.GPCcurveOf 2WAXD Of Figure pOlybutadiene

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