用离子速度成像法探究CF-%2c3-l在304nm附近光解动力学.pdfVIP

用离子速度成像法研究cF。l在@04rm附近光解动力学 肖功海吴国荣孙萌涛戴东旭姜波沙国河解金春 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室大连116023 三氟碘甲烷分子(cF：I)作为具有c。，对称结构分子群的典型代表，在多原子分 子的光解动力学研究中一直扮演了非常重要的角色。对于cRI在A带的光解， ／klan 光解H]，他们在不同的波长下，测得了各向异性参数B的值和分支比I／I·，随 Kyung 小于1)。Wee 共振增强多光子电离交叉截面比，然后利用该比值计算得到CF,I的光解碎片I·和 I的分支比约为2．238(大于1)，与AlanFurlan等人的结果截然相反。 按照前人的结论．在304nm波长区域，只存在3Qo卜x和3Q．卜x跃迁，再 考虑，Q。和1Q．势能面之间存在的非绝热交叉，则激发态碘原子只来源于平行跃迁 部分来自于平行跃迁3Qo÷_X，在解离过程中通过能级交叉转移到1Q。的通道．故 B(D应大于一1．而AlanFurlan等人测得，在303am处，B0+)=1．65，璺(I)一 Q1态之间的非绝热交 0．5．对于B(I．)=1．65(不等于2)，他们认为是由于3Qo和1 叉导致I·碎片出现“混合的”反冲各向异性。对于分支比的变化，他们解释为， 随着波长的增加，3Qa卜X跃迁逐渐减弱，3Q，41-X跃迁逐渐加强，而激发态碘只 与q0卜X跃迁有关．所以导致I／I·逐渐增大。 为了寻求新的发现，我们利用最新发展起来的离子成像一速度映象(Ion Imaging-velocity 态碘原子和基态碘原子的分支比(I+，I)约为2．6，这个值与W醅K1眦gKaa8等人 的结果一致．而且对速度分布进行拟合，我们发现激发态碘原子存在两个通道(① 3q÷-x 1Q1÷_3Q0卜X：@1Q．4--均，这似乎很难用前人的结论进行解释． G．vanden Hoek等人在1992年发表了CF,I在静态池和在分子束条件下的 共振增强多光子电离光谱嘲，他们通过c态为中间激发态，发现基态母分子存在 热振动激发，并且铡得超声分子柬的振动温度为60±10K。这为我们的分析带来 了启发．因而对于存在的1Q．卜X跃迁，我们认为是由于母体分子的热振动激发 所引起的。而且，由于热振动激发，使得3Qo÷-x跃迁有所增强，激发态碘原子 数量增加，造成分支比I*／I约为2．6。也正是由于激发态碘原子有来自于垂直跃 迁的成份，因而使得B(I+)减小到1．69。 我们正在进行的理论计算将帮助我们对结果进行进一步分析。 关于实验装置的细节我们在以前的文章中已进行过介绍m。图l(a)和(b)分 303．69rim)电离产生的I+三维空间分布，图中所示为一个含有对称轴的切面或者 剖面．实际的分布由图中给出的分布绕对称轴旋转一周得到。 田llCF,I在拍蛐瑚蚯虎解碎片1’和【构三囊空嘲爵量． ，考文献 【l】p_甘Feldet,Chem．升忡．1991．155：435 12】KJmY岛KmgWk衄吐JlmX-I-I。】CI—nh批，1蜥，105二5$I 跚x·l噜wIt,岫KW．d■．．J．CbB皿．脚．，1996,104：邱15 H1Alan，I山LTmm，C．mjo,—dJ．hbml岫霄．】．脚ICkm．．1996．100：795ws f5J^r咖rJ日．却晦k·ndD竹证I【^r蛔Rev．鲥h蛐．t蛳．强3盯7 f6】GVm知呲J wTh㈣】11．ctal．．Chem．升呻．№，l忱1锚：413 al妇J f7】瓢Dm融m‰‘‰腑呱跏。啪崦曩ILck瓜脚2998。】】础 【蕾末衄一冲．*盘謇．抄一再辞．化学韵理擎报o|煳、刚Xuemo),1嘲．ii旧：5551