新型RMgCl%2fTiCl-%2c4-%2fBu--2-O%2fSiO-%2c2-催化剂-φ100流化床乙烯%2fI-丁烯加压气相+聚合探究.pdfVIP

乙烯／l一丁烯加压气相聚合研究 欧剐巍王海华林尚安 (中山大学高分子研究所 广州 510275) 自uCC公司使用PHILLIPS催化剂开发了气相流化床聚乙烯生产工艺以来．气相法聚 乙烯的生产工艺发展迅速并广泛应用于工业生产中，目前气相PE的生产能力占世界现有PE 总生产能力的68％，较之淤浆法和溶液法工艺，气相法免除了聚合溶剂，简化生产流程， 节约能耗，降低成本，并具有连续化生产能力o‘3’。常压气相聚合反应对于筛选确定催化剂 组成和制备方法具有简便、快捷等特点，而m．100流化床气相聚合试验，虽然采用间歇法 方式，但在传热、传质、反应控制等方面更接近工业化生产．是评价催化剂丁业应用价值 的必要手段之一。 本文选用在实验室以常压气相聚台反应筛选的一个综合性能较好的新型 明．该型催化剂的催化效率高达到250-550kgPE／grri，产物的堆密度大，可达0369，ml：分 3万． 子量可调节，共聚性能较好，随着氢含量和1．丁烯含量的不同，分子量为20．7万一11 在实验室进行无氢调常压乙烯气相聚合可得分子量为llO万的超高分子量聚乙烯，这说明 该催化剂氢调较敏感。产物的颗粒形态及颗粒分布良好，没有大rlO目的大颗粒。lO．200 56—4 目的颗粒占，营重量的99％以上。产物的熔融指数随l-丁烯含量的增加而增大．从O2 不等，产物的密度在0906酣【n1．O9269，ml，为中低密度线性聚乙烯。 对流化床共聚产物用DSC进行表征的结果见图1．从DSC图上可以看到共聚产物的 熔融峰较宽，随原料中1．丁烯含量的增加，共聚物熔点下降，结晶度也下降，当丁烯含量 为25％时出现熔融双峰，这说明经共聚反应，卜丁烯链节插入到聚乙烯分子链中，降低了 聚乙烯链的结构规整性，结晶性能下降，1．丁烯链节越多，影响越显著。 综上所述，从催化效率，产物的堆密度及密度，产物颗粒形态分布，分子量调节性能 以及共聚性能来看，MT型催化剂具有良好的工业化应用前景。 l 111e Table resuIls fluidbed ofethyIelle／1．butene on扣100 copoIym甜za石0n NoI-butcne Blllk Mw wt 1h H2calal”1cⅦ216 Den盟ty Dl曲jbIlnon crystallllIty emclencydenslty ofpol舯“powder 04)1()mesh (V％)(V％XkgPE，盯1)(∥10面n)(∥r111)(∥咖)(x110—200Inesll200Ⅱlesh(℃)惭) POIymerizationconditi。n：T=85℃，P=l 0Mpa，产3h a．414 TFⅥPFRmtmE DSCcur、es FIg【frei ofef}l、me／l-buleflccopo”ller J clle asTab}e are s8llle LegeJId 参考文献 J992 …酗：乐协合成捌艏与卵制