盐酸表阿霉素电致化学发光研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 E9 盐酸表阿霉素的电致化学发光研究 何晶刚刘祥萍余慧方禹之 (华东师范大学化学系 上海200062) 电致化学发光分析是对电板体系施加一定的电压进行电化学反应，反应产物之间或反应 产物与体系中某种组分进行化学发光，用光电倍增管等光学仪器测量发光光谱加强度，从而对 物质进行分析的一种方法。它具有灵敏度高选择性好的优点，近年来引起人们的广泛注意。目 前·已报道的电化学发光物质包括兰联吡啶钉类配合物‘“”、酰肼类药物[““、吡啶酯。盐酸表阿 霉素(PMB)是一种新的蒽环类的抗生素，细胞培养表明，它可以迅速遗人细胞，进人细胞核， 抑制核酸的合成和有丝分裂，从而起到抗肿瘤作用。本文利用电致化学发光法对盐酸表阿霉素 进行研究，在一定的电压范围内，盐酸表阿霉素有电致化学发光现象，而且发光强度与浓度有 良好的线性关系。另外，我们进一步研究了Fe”的加人对盐酸表阿霉素电致化学发光的影响。 实验方法 以KNO。溶液作为底液，配制一定浓度的盐酸表阿霉素溶液，采用=电极系 统，工作电极为4×5mm2铂片，对电极为铂比，参比电极为Ag／Aga电极。向工作电极施加O ～一2V的脉冲电压，记录电化学发光信号。 ● 》d{h{■童 }目，‘=§l_ I ■ t，I 图1 1．1×10‘m01．L 1PMB电致化学发光田 图2 PMB的电化学发光强度同脉冲电压●鹰美聚 脉冲电压0．O～一2．Ov，脉冲宽度2s，脉j巾周期12scP“R一1．4×10 6mI．I。_。．辟冲宽度2s．脉冲周期 12s． 盐酸衰阿霉素的电化学发光现象图1为1．1×10一6m01．I。一1PMB的电化学发光图。由 图1可知，当在电极上加一定范围的负脉冲电压，PMB的电极表面会产生很明显的电化学发 光。而且在一定的脉冲宽度下，随着脉冲的结束电致化学发光过程也迅速完成，除第一次脉冲 电分析化学进展·1999 发光强度特别大，从第三次脉冲开始每次发光强度接近相等。说明PMB在电极表面的电化学 反应有很好的可逆性。PMB的电致化学发光强度与脉冲电压幅度关系所示，在一1．3V时已有 电化学发光现象产生，当电压达到一2．OV时，电化学发光接近最大值。 pH7．O的硼砂一KH2P0．缓冲液，pHll．O K：HPo．缓冲液作为底液，研究表明。在2m01．L_1KNO，溶液中PMB的发光强度最大。 工作血线和检铡限 以第二次发光开始后十次的发光强度平均值作PMB的IgJ～Igf关 0．993，PMB的检出限为2．2×10-8m01．L叫(N／S一3)。 Fe”对盐酸表阿霉素发光强度的彰响据文献报道Fe”可以与盐酸阿霉素形成稳定的 络合物“]。而PMB与盐酸阿霉素的区别只是糖苷基上羟基位置的不同。在实验体系中我们加 人1×10。m01．L“的Fe。(SO。)。溶液，发现它对盐酸表阿霉素的发光强度有很强的增强作 用，增强2～3倍。这可能是因为由于Fe”与PMB的羟基和醌基氧螯合配位，催化了盐酸表阿 霉素的电化学发光强度。具体机理有待进一步研究。 参考文献 M 1．Mark BⅡd．Anal Richter、—dlenJ Chem，1998，70：310 2．Pau】McCDrd、AJJenJBard．JEle“r。B瑚】chem，1991，318：9l 3．安境如、林建国．分析化学，1992．20(6)：666 4．姚晴、安镜如．高等学校化学学报，1996．12(4)：469 5．王宏飞、扬鞭、李青山．高等学校化学学报，1997．18(5)：671 C