新型大豆异黄酮衍生物质谱研究.pdfVIP

第2l卷 质 谱 学 报 Vbl．21 第3,4期 JOURNALOFCHINESE MASS SPECTROMETRYSOCIETY No 3．4 新型大豆异黄酮衍生物的质谱研究 、 谢亚雄朱雁赵清环刘澎 {才^重 (河南省化学研究所郑州450003) ^ (、、7 ＼ 、曼爨酮为豆科植物中的一类植物雌激素．能有效防止癌细胞的生长，保护细胞免 受自由基的攻击。这类化合物的衍生物改善了其水溶性，提高了其生物利用度。蘑洒牵之 ’ 对含不同取代基的氨基酸拼合物的电子轰击质谱进行了分析，得到了一些质谱特征。 1实验部分丢一 仪器：Shimadzu Qp-5000型色质联用仪。质谱条件：EI源，电子能量70ev．质量范 围：33-550，界面温度：230，直接进样。样品结构及分子量如下： 化合物编号1 2 3 4 5 6 7 -F -CJ -Br 取代基R-OCH3-OH-H -N02 分子量M 469455439457473 517 484 2结果与讨论 大豆异黄酮衍生物的主要裂解途径及主要碎片丰度见圈1和表1。 (1)由于异黄酮母体上引入了长链结构，异黄酮衍生物的EI谱主要包含两类裂解 方式。一类是长支链的裂解；一类是异黄酮衍生物及含母体的碎片离子的RDA裂解和 脱羰基裂解。 (2)与异黄酮质谱相比较，各类取代基R的氨基酸拼合物分子离子峰都不是基 峰。M+离子丰度大致随R基斥电子效应的增强而增强。化合物4--7的基峰为m／z42， 而斥电子基衍生物1q的基峰为【M-185]+或[M．184]+，这是因为斥电子基的电子效应及 母体的共轭效应能使正离子的稳定性增强。 (3)由表1可以看出，衍生物氨基酸链的裂解碎片离子丰度随着R基吸电子效应 的增强而降低。同样衍生物RDA裂解产生的[M-337]+也存在相似的规律性。有趣的是 [M-185]和rM．184]+，两者在7个衍生物中均有较强的丰度，但由于取代基的性质不同 两者丰度变化很大。当R为吸电子基时，两离子丰度与R吸电子效应成反比，且口“．185]+ 总小于【M．1841+；当R为斥电子基时，两离子丰度更高．并且成为基峰。异黄酮母体 有三个环，a环羟基与c环羰基能形成氢键．再无活泼氢，而母体有一个大的共轭结构． 从而母体氧可得到氢自由基，形成一个稳定的共振结构，R为斥电子基时，其电子效 第3,4期 新型大豆异黄酮衍生物的质谱研究 A】7 应和共轭效应都应使离子稳定性增加；R为吸电子基时．其电子效应对共振结构的稳 定性不利，但共轭效应占主导作用，综合表现为共轭效应。这也是两离子丰度下降的 真正原因。 脚一丈豆异黄酮衍生物质谱襄解剖 一。盎_+ 枝。+与。一 ]· of、Iro、 、八rb oH o_Ⅲ●日 ”瞄。 I‘。 OH 0 H日㈣ ”飞3毒]t一“