新型联吡啶钌化合物的光物理和光电转换性质研究.pdfVIP

Off-29 新型联毗吮钉化合物的光物理及光电转换性质研究 玉处直l谢普会，1-.松，侯原军.张宝文气曹怡 中国科学院理化技术研究所.北京，100101 联毗P钉化合物山于在染料敏化纳晶TiO:太阳能电池(DSSC)I1中的重要作用 而成为引人注目的焦点。它们的光物理性质与DSSC的光电转换效率息息相关， 所以对其光物理性质的详尽研究有利于进一步阐述各种微环境对光电转换过程的 影响。 在众多的联毗淀钉化合物中，配体为4,4位上带有梭基的联毗咤和硫氛根 的钉化合物更为引人注目。在本文中，我们设计合成了两种新型联毗咤钉化合物 cis-Ru(dcbpy)(LL)(NCS),,其中dcbpy为4,4一二‘梭基-2,2，一联毗uQ,LL为4,4- 双 (N一甲基苯胺基亚甲基)-2,2联·毗咬 (化合物 l)或4一甲基-4一 甲基苯胺 基亚甲基一2,2，一联毗咬 (化合物2)(结构式见图1)。在这两个化合物中，配体LL 中引入了电子给体 N一甲基苯胺，并月北合物的性质还可以通过改变 N一甲基苯胺 上的取代从进行调节。 L 厂 - J 一 / 芝 、 ﹄ 复 象 卜 01入!扔 厂 ， 洲 . YH, ::，，，、、N 卜R,-R,--N浅〕 图2化合物 .在不同溶剂中的吸 图l 1溶剂对化合物吸收光谱的影响 在吸收光谱中，由于从中心金属离子到配体的电荷转移跃迁 (MLCT)，在可 见区有两个宽而强的吸收带。图2为化合物I在不同溶剂中的吸收光谱，从图2可 以看出化合物1的MLCT带表现出溶剂变色效应，例如当溶剂从H,O变为THF 时，最低能量MLCT带从512nm红移至563nm。对于化合物2也有类似现象。 这种溶剂效应可归结于两个因素，一是溶剂分子与硫氰根配体中硫原子上的孤对 电子之间的给受体作用;二是由于溶剂的不同极性对具有偶极矩改变的基态和激 发态有不同的稳定作川。 142 2溶液的酸喊性对化合物吸收光谱的影响 由于梭基的质子化与去质子化会形响配体的TC*能量，所以在不同的pH值条 件下，MLCT带的位置不同。图3为化合物2在不同pH值条件下的吸收光谱和 滴定曲线，由图3(a)可以看出，当溶液的pH值山10.5降为2.7时，MLCT带 从499nm红移至525nm。从滴定曲线图3(b)即570nm处的吸光度随溶液pH 值的变化可以得出化合物的pK.,为3.8. : 撇 限 . 、 、 1 匕 ‘ … ， 州扣 .月 ，一仁 w- iPin-) g4H,SGJ 图3 (a)化合物2在不同pH值溶液中的吸收光谱;(b)化合物2在570nm处的滴定曲线. 基于同样的方法，当化合物1的溶液pH值从11降为3.1时，最低能量MLCT 带从508nm红移至534nm，井山滴定曲线得出化合物1的pKa为4.0。相比于 化合物2，化合物1的碱性较强，这是由于化合物 1中两个N一甲基苯胺的给电子 能力强于化合物2中 个N-甲基苯胶的给电子能力。 3光电转换性质研究 本文测试了新型化合物 1作为光敏剂的光