异氰酸酯基和羧基反应程度的研究.pdfVIP

-216· 2000妊 异氰酸酯基与羧基反应程度的研究 曹宁宁孙多先‘ (天津大学化工学院天津300072) 摘要以异佛尔酮二异氰酸酯和聚己内酯为聚合原料，以二羟甲基丙酸为扩链剂合成了一系列|ifj 离子型聚氨酯水分散液，考察了反应温度、反应时间、配料比和催化剂对羧基与异氰酸酯基反应程度的 影响。实验结果表明：反应时间增加，原料配比中羧基含量增加和异氰酸酯基与羟基比值增加，使得羧 基与异氰酸酯基反应程度升高；催化剂辛酸亚锡和反应温度对羧基与异氰酸酯基反应程度的影响不大。 关键词 阴离子聚氨酯 异佛尔酮子异氰酸酯羧酸反应率 1前言 数过多需付出相当的实验代价，有时甚至使实验无 阴离子型聚氨酯是聚合物链上带有阴离子基团 法完成，因此，我们采用正交实验法来考察各种因素 的聚氨酯，它可以加工咸水分散液和乳液的形式，除 对一C130H反应率的影响，实验中，选取5个实验因 具有不燃、无毒、不污染环境、节省能源及易加工等 素，即”(Nco)与n(OH)比值、扩链剂与聚酯比值、 优点外，其粘度及流动性能与聚合物的相对分子质 温度、时间及催化剂和选取5×5正交实验表，来进 量无关，故日益受到人们的重视，现已成功地应用于 行实验方案设计。 轻纺、皮革、涂料、胶粘剂、木材加工、建筑等工业部 2实验部分 门。 2．1原料及试剂 本实验以异佛尔酮二异氰酸酯和聚己内酯为主 名称 规格 产地 要原料，以二羟甲基丙酸为扩链剂制备一系列阴离 异氟尔酮二异氰酸酯(roDl)CP 日本 子型聚氨酯水分散液。由于异氰酸酯基与活泼氢化 聚己内酯(At．220) CP 日本 合物的反应活性很高．这种高的反应活性，可由异氰 二羟甲基丙酸(DMPA) CP 日本 酸酯基的电子共振结构来解释，因此使得异氰酸酯 N一甲基一吡咯烷酮(NMP) AR 市售 基不仅能与含羟基化合物发生反应，而且能与羧基 己酸己酯(EAc) AR 市售 三乙胺(TEA) AR 市售 发生反应。 2．2合成实验步骤 异氰酸酯与含羟基化合物的反应示意式如下： R—NOD+尺’—·oH—R—NHc00一R’ ①将脚nPA、A1220、N．甲基．吡咯烷酮、乙酸乙 而异氰酸酯与羧基的反应则如下式所示： 酯置于烘干的三口烧瓶中，加热并启动搅拌，使原料 溶解。 R—NOO+R’一()()0H一[R—NH—_(=0__一C卜—00—R’] 一R—NH—_()D—R’十o。2十 ②加入IPDI，控温使之反应。 1 异氰酸酯基能很容易地与羧酸发生反应，但其 ③停止加热，冷却至40℃，然后加入三乙氨的 反应活性要低于伯醇的反应活性；脂肪族的异氰酸 水溶液剧烈搅拌0．5h。 酯基与脂肪族的羧酸反应，通常得到酸酐与酸酐分 ④减压蒸馏，以除去产物中的乙酸乙酯。 解生成的取代酰胺的混合物。 2．3羧基的测定 由于阴离子型聚氨酯是通过一(如oH而分散 准确称量05