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有机含氮农药萃取分离的研究 J
冯旭东杨义燕 瞿福平戴猷元
(清华大学化工系 北京100084) j
关键词:除草剂萃取一置换亲油性生物降解性 j
引言 j
随着我国农业生产的现代化,除草剂的应用越来越广泛,其产量也在逐年增加川。除
草剂的应用对农业的增产和减少农业劳动强度起到了十分重要的作用。有机含氮除草剂是
一类应用广泛的农药。在这类农药的生产过程中,产生了大量有毒有害废水。这些废水中
含有赊草剂,其生物降解性能差,渗透性强,如不进行治理,将对工厂周围的农作物产生
极大危窖,渗入地下将会污染地下水。目前,我国治理此类废水的方法存在着耗能大、稀
释水量大的不足12】。本文在研究农药亲油性的基础上,对乙草胺、阿特拉津、西草净、赛
克津四种农药进行萃取分离的研究。并通过红外谱图研究了物理溶剂萃取此类农药的机
理。通过测定萃取前后溶液生物降解性的变化,论证了萃取置换法处理此类废水的可行性。
1 实验
本文实验中采用的溶剂为分析纯的正辛醇、氯仿、苯、醋酸丁酯和工业加氢煤油,待
分离溶质为乙草胺、阿特拉津、西草净、赛克津四种农药原药。
本文实验的主要内容是通过不同萃取溶剂对有机含氮农药的相平衡实验,测定相应的
分配系数D值。将不同初始浓度的农药水溶液与相同体积的萃取剂各20mL、或者相同初
始浓度的农药水溶液与不同体积的萃取剂分别放入50mL锥形瓶中,在25_+t℃的恒温水
层滤纸过滤后测定水相农药浓度。有机相农药浓度经物料衡算求得。农药的分析方法采用
紫外分光光度法。乙革胺、阿特拉津、西草净、赛克津四种农药的紫外特征吸收峰分别为
采用傅立叶FIR8200型红外光谱仪。
2结果与讨论
在生物和医药研究中,通常把溶质在正辛醇,水两相中的分配系数P作为衡量溶质亲
油性的依据‰41。本文也采用这一数据作为衡量溶质亲油性强弱的依据。由于文献中缺乏
有机含氮农药的亲油性数据,本文首先对这四种农药的亲油性进行了测定,结果见表l。
表1农药的亲油性数据
从表1中可以看到,这四种农药的亲油性都很强。针对亲油性很强的溶质,采用物理
国家“丸五’攻关项目
一313一
溶剂萃取就可以达到很好的分离效果。
2.1萃取平衡实验
;A1.r《。 (1)乙草胺
乙草胺是一种应用广泛的旱田除草剂,在其生产过程中产生含乙草胺lOOppm的废水。
本文研究了苯、正辛醇、氯仿、煤油四种溶剂对乙草胺的萃取性能,这几种溶剂萃取乙草
胺的平衡分配系数列于表2。从表2可以看出,乙草胺的摹取分配系数由太到小依次为:
苯、正辛醇、氯仿、煤油。由于乙草胺分子中有苯环,依据相似相溶原理,苯提供了最高
的平衡分配系数。另外,乙草胺分子具有一定的极性,正辛醇的偶极矩比氯仿大,极性比
氯仿强;而且乙草胺具有一定的Lewis碱性,正辛醇则为一种两性化合物,在遇到碱性物
质时表现为Lewis酸性。因此,正辛醇可以比氯仿提供更高的分配系数。乙草胺是一种亲
油性很强的物质,因此,几乎没有极性的煤油也可以提供较高的萃取分配系数。
表2溶剂萃取乙草胺的分配系数
(2)阿特拉津、赛克津、西草净
这三类农药都属于含氯杂环化合物,是三嗪类除草剂。表3为§日特拉津在不同物理溶
剂中的分配系数,图1、图2分别为各种物理溶剂萃取西草净、赛克津的萃取平衡分配关
系图。
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