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562 矿 物 学 报 2013笠 Frens法合成纳米金的实验探索 傅宇虹1,2，万泉p，覃宗华1，李姗姗1，一，谷渊涛1，2 (1．中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室，贵州贵阳550002；2．中国科学院大学，北京100049) 纳米金由于量子效应和表面效应，导致其与 (图2)，可以看出随着粒径的增加表面等离子体 宏观对应物在物理化学性质上有很大差异。因为 共振峰(Lspr)发生红移。氯金酸(O．01％)在波 长291 纳米金的特殊性质，人工纳米金被广泛应用于医 hill有明显吸收峰，而纳米金图谱中未见 疗、生物标记、催化等领域。纳米金已被证实天 该特征峰，证明氯金酸几乎完全反应。 然存在，在卡林型金矿中发现了以黄铁矿作为主 et 要载体矿物的纳米金(Reicha1．，2005)。目前 言 卡林型金矿的成因以及纳米金在成矿过程中发 薯：瓣 et 挥的作用尚无统一认识(Clinea1．，2001)。为了 * 更有效地研究人工纳米金在环境中的归趋以及 天然纳米金的形成、吸附过程，前人在实验室合 成了纳米金并开展了模拟实验(朱笑青等，2005； Mikhlinand Romanchenko，2007)。目前主要合成 图1纳米金粒径及表面SC分子密度随反应 纳米金的方法有：(1)Turkevich的柠檬酸钠法 摩尔比的变化 (Turkevichet a1．，1951)；(2)Muhlpfordt的柠檬 酸．丹宁酸法(Muhlpfordt，1982)；(3) et Brust．Schiffrin法(Bmsta1．．1994)。Turkevich 法由于操作方法简单，合成纳米金的单分散性和 稳定性较好而得到了广泛应用。Frens(1973)对 Turkevich法进行了改进，通过提高氯金酸的浓度 和改变柠檬酸钠的用量得到了不同粒径单分散 200 3∞∞O 5∞ 晰 700 蛳 被长lnml 性良好的纳米金。前人对于Frens法的反应机理 et et 进行了一定的研究(Ji a1．， a1．，2007；Kumar 图2氯金酸及纳米金的UV-Vis光谱图(20℃) et nlTl a1．，2010)，但对于30 2007；ojea—Jimenez 通过实验室观察发现摩尔比(SC：HAuCl4) 以上纳米金合成的重复性、稳定性及单分散性大 为4．65时合成16111TI左右的纳米金可稳定保存1 大降低这一现象无统一定论。通过总结前人的研 nlrl左 年以上(4℃)；摩尔比为2．50时合成20 究规律并结合我们的实验观察，本文对这一问题 右的纳米金可稳定保存半年以上(4℃)；摩尔比 进行了一定的探讨。