碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二月桂酯地研究.pdfVIP

碳酸二甲醋醋交换合成碳酸二月桂醋的研究 王庆印’2，，冯秀丽’.2，王越’，王公应 (1中国科学院成都有机化学研究所 成都610041),(2中国科学院研究生院 北京100039) 低碳醇碳酸酷与高碳醇通过醋交换反应，可以制备一系列性能各异的高碳醇碳酸醋，据文 献报道，美国、德国、意大利等国已进行了高碳醇碳酸醋的研究，而国内对此研究的却相对较 少。高碳醇碳酸醋是一种性能优良的润滑油基质材料，具有良好的润滑性，不易结焦。本文通 过醋交换法用碳酸二甲醋 (DMC)与十二醇合成一种高碳醇碳酸醋— 碳酸二月桂醋，该法采 用绿色环保原料碳酸二甲酷，反应过程中不会产生污染，且反应条件较温和，本文对该反应路 线及催化剂进行了一些探索性的研究工作。 1、反应机理 用DMC与十二醇在催化剂作用下通过酷交换反应生成碳酸二月桂酷。反应式如下: 目. ‘ 月...护..，..月..，.， CH3+C1,H,50H CH30?OC1,H,s4-CH30H()! OC1,H,5+C1,H250-- 专】ACH30叹一 二二二二=C1,H,5 CH30l.oC1,H,5 OCOCH3 hl 该反应是可逆反应，该反应的关键是把生成的甲醇及时从反应体系中移走，促使平衡向正 反应方向移动。 2、反应条件的探索 通过正交实验方法，探索制备碳酸二月桂醋的反应条件。在实验中主要考察了催化剂、反 应温度、反应时间、物料配比等几方面的影响因素，其因素位级表见表I. 表I因素位级表 A B(%o) C D(h)E(C) I KI 】.25 瓜 4 120 A:催化剂种类，B:催化剂用量， ﹃ ‘ KBr 5 1:2 2 140 C:物 料配比 (DMC:ROH) J ， KIC03 D:反应时间，E:反应温度 Bu,SnO 通过正交实验方法得出的实验结果见表2 以转化率为考察参数 从表中通过直接观察可确定最佳方案为催化剂KI，用量为!25%o, 反应物间的配比为1:4，反应时间4h，反应温度 120C。根据极差可确定因素的主次排列顺序 为ABEDC;可确定最佳方案为催化剂KI，用量为 !.25%o，反应物间的配比为 1:4, 反应时间4h，反应温度 1400Ca 以产率为考察参数 从表中通过直接观察可确定最佳方案为催化剂K,C03，用量为5%o, 反应物间的配比为 1:4,，反应时间4h，反应温度 140C。根据极差可确定因素的主次排列顺 序为EABDC;可确定最佳方案为催化剂K2CO3，用量为1.25%o，反应物间的配比为l: 4，反应时间4h，反应温度 1401C. 以选择性为考察参数 从表中通过直接观察可确定最佳方案为催化剂K-)C03，用量为 5 编，反应物间的配比为l:4，反应时间4h，反应温度140C。根据极差可确定因素的主次排列 顺序为EABD=C可确定最佳方案为催化剂K,C03，用量为1.25%o，反应物间的配比为1: 4，反应时间4h，反应温度 140C 从三种参考指数的分析结果来看，主要影响因素为EAB,C(物料配比)为1:4,D (反应时间)4h是相同的。由于每种参数确定的两方案都有差别，将每种参数确定的两方案进 行实验对比，实验结果如表3所示。 表)1正交试验结果 kl(X) 61.75 57.35 44.95 45.65 31.3 k2(X) 28.25 29.95 42.35 月 斗 L O 了 - ~ 、 56 k3(X) 57.49 k4(X) 27.15 R(x) 33.5 27.4 4 0 . 24.7 kl(Y) 34.8 32.75 30.4 15.2 kl(Y) 17.95 23.62 26.38 25.96 41.18 kl(Y) 42.85 kl(Y) 17.15 R(Y) 25