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碳纳米管负载氧化铝及其吸附水中氟离子的研究
王曙光。,李延辉2,赵丹I,3,徐才录2,梁吉2,栾兆坤1,吴德海2
(1中国科学院生态环境研究中心环境水化学国家重点实验室,北京100085:2清
华大学机械工程系,汽车安全与节能国家重点实验室,北京100084:3东北大学
理学院应用化学系,沈阳l10004.)
氟是地球表面分布最广的元素之一,也是人体维持正常生理活动不叮缺少
的一种微量元素,但摄入量过多,则会危害健康【11。因此,高氟地区饮用水除氟
一直是世界各国研究的热点。有关氟离子去除的方法很多,但去除效果均不甚理
想∞3。
近年来,人们一直在研究探索新型高效复合除氟材料14,5J,多数研究是利用
氧化铝的吸附除氟性能,将氧化铝负载在大比表面颗粒物(如活性炭)表面以求
得更好的除氟效果。但是发现,活性炭负载氧化铝的除氟性能虽然比活性炭提高
了3~5倍,但其除氟能力比常用的Y一氧化铝还是低几倍,比IRA.410树脂低十
几倍【6J。因此,寻找适宜的氧化铝载体是制备新型、高效除氟材料的关键。
这种新型纳米材料在性能和应用方面得到了广泛的研究,如作为复合材料的增强
基‘91,场发射体‘1。1,储氢材料…,微电子元件㈣和催化剂载体【13,141等。研究表明,
CNT替代活性炭作为催化剂载体,可显著提高催化活性【lx“J。鉴于此,cNT替
代活性炭来制备CNT负载氧化铝复合材料用于吸附水中氟离子,预期会得到较
好的效果,而这方面的研究尚未见报道。
本文采用CNT和硝酸铝制备了CNT负载氧化铝复合材料,并采用现代测试
仪器对其结构进行了表征,同时对其除氟性能及除氟机理作了初步探讨。
1实验方法
制备方法:实验采用的CNT材料是由催化裂解丙稀法制备。首先将定量CNT
分别放入到浓硝酸和氢氟酸中浸泡24llr,使管中金属催化剂颗粒溶解后再用蒸
馏水反复洗涤过滤去除催化剂颗粒,然后将洗涤过滤后的CNT放入硝酸和硫酸
Um)反复真空过滤去除非晶碳颗粒,直到CNT水溶液的pH值达到7为止。然
溶液放入干燥炉中100oC烘干,此时得到的样品为海绵状蓬松组织。再将其均
hr,冷却至室
匀铺放在石英舟内,置于管式炉中,在氮气气氛下500。C恒温2
温即得到CNT负载氧化铝(A1203/CNT)复合材料。
ASAP
2000对样品表面
A1203/CNT复合材料的晶貌特征,同时用Micromeritics
物理结构进行了表征。
ml含氟模拟水中,用
吸附实验:将定量的A1203/CNT复合材料加入到100
硝酸或氢氧化钠调节至不同pH值,在HZQ—C空气浴振荡器上,25℃下振荡24
u
小时,用0.45irl滤膜过滤后,采用离子色谱法测定溶液中残余氟离子浓度,得
到了不同pH值条件下的吸附等温线。
2实验结果与讨论
2.1 A1203/CNT复合材料的结构表征
143
la)。高倍SEM图像表明A1203与CNT均匀搀杂(图lb)。
图1A120—CNT复合材料的SEM图像a.低放大倍数;b.商放大倍数
由xRD衍射结果可知,谱图中只存在CNT晶体的特征峰【151,而无晶体氧
化铝的特征峰存在。同时,SEM能谱分析发现,Al与O的原子比接近2:3,表
明CNT上负载的氧化铝以无定形态存在。
采用MicromeriticsASAP
2000对A1203/CNT复合材料的表面物理结构进行
了表征,测得A1203/CNT复合材料的表面积为165m2/g,孔体积为0.176
cm3/g,
nm。
平均孔径为4.26
2.2 A120#CNT复合材料吸附水中氟离子的吸附等温线
图2是采用A120
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