稀土碳酸盐的沉淀和结晶过程的研究.pdfVIP

璺堕堕曼垒塑笙壅 !!兰—— 稀土碳酸盐的沉淀与结晶过程的研究 and Gu Li Xiaobin，HuPinggui Ziying Min，He Yongxiou，Li 摘要；本文发现，稀土碳酸盐的结晶过程与其平衡溶液的pH值变化有关。利用这种关系， 可通过测定结晶过程中的pH值来描述其结晶的性质。同时，讨论了沉淀与结晶的机理，提 出了相应的反应方程式。 关键词：稀土碳酸盐，结晶，沉淀 1．前言 在工业上，常用草酸来将溶液中的稀土沉淀出来，因为它所生产的结晶产品好，容易 过滤、洗涤，而且同共存的离子分离良好。但它成本高且对人和环境有害，使得很多研究 者都寻求新的沉淀剂。NHA-IC03是代替草酸的首选n 然而，考虑到影响稀土碳酸盐沉淀的许多因素，很多研究者到工艺实验就为止了，而 不研究结晶过程。本研究找出了稀土碳酸盐结晶过程与沉淀平衡溶液中酸度变化的联系。 为研究稀土碳酸盐的沉淀与结晶过程，建立pH值追踪方法，用来表达结晶速度、结晶活性、 结晶区域以及结晶机理。 2．实验 21、试剂和仪器 将高纯的单稀土氧化物溶于酸中，制取实验中所用的稀土溶液．或直接从稀土工厂选 择。NH4HC03是实验室精制的产品。用PH-3c酸度计(上海Rcchi公司制)测定酸度。 2．2实验 用EDTA容量测定稀土浓度。用标准酸滴定NH4HC03浓度。在搅拌情况下，以一定速 度向稀土(或N王{4HC仉)中加Nl-hHCO，(或稀土)。在反应或老化过程中，测定沉淀或 结晶平衡溶液中的pH值，观察反应现象。用Fe．汞硫酸盐间接比色法测定产品中的Cr组分。 用元素分析仪测定C、H、N组分。 3．结果与讨论 3 l沉淀反应中DH值变化的特点 向稀土溶液中加NH。HCO，，测定溶液的pH值，发现在不同加料阶段，pH值的变化 特点是不同的。若溶液中含有电离的酸，初始时加入的N儿HC03将主要中和酸。溶液pH 值上升，同时放出气泡，相应反应为： ～ ～ +HCl + + f NH4HC03 NH4CI H20 C02 (1) 中和酸以后，NH4HCO，再同稀土反应，生成无定形沉淀。沉淀的初始pH值在3．5到 4．5，与稀土元素种类有关。加入NH。HCO，的时刻，可观察到pH值迅速下降，同时形成稀 土碳酸盐。随后pH值慢慢升至稳定值。 表l整理了NFhHC03与CeCh反应及老化时间内pH值的变化关系。实验采用分步加 摩尔比1．40时．pH值先明显下降再缓慢上升。 85 堕堕鱼曼叁坚堕茎 !!兰． RuaIl所给的沉淀关系解释： 这种关系可以用Chi 一 f+H20。进入沉淀的不是HC03一 4+3H+和H++HC03’=C02 2RE“+3HC03一=RE2(C03)3 而是C03’，因此在沉淀反应中，沉淀中每多一个C032一就释放一个Ⅳ，这个H+就与HC03一 反应。分析沉淀中REs+和C032+组分的结果表明，所得沉淀是无定形的。cOf一／RE”摩尔比 小于1．5，一般约1．25。由电中性理论，除了C032’，沉淀中还有别的阴离子。溶液pH--4， OH一浓度很低，不太可能进入沉淀。而CI