二茂铁单羧基衍生物%2fNafion修饰电极对多巴胺电化学催化研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 D33 二茂铁单羧基衍生物／Nafion修饰电极 对多巴胺的电化学催化研究。 扬庆华叶宪曾” 陶家询 (北京大学化学与分子工程学院北京100871) 北京100084) (清华大学化学系 孙浩然董绍俊 (中科院长春应用化学研究昕长春 130022) 水溶液中的多巴胺(DA)在pH2．O～4．O范围内均有良好的电催化作用。利用旋转圆盘电极进 行了催化过程动力学分析，求出了催化反应动力学参数。修饰电极的稳定性和催化稳定性都较 好，在DA浓度Oxl0“～1．5×10。m01．L_1范围内，催化峰电流与DA浓度量良好的线性 关系．有应用于分析I)A的意义。 仪器与试剂PAR270电化学系统(美国EG8G公司)：修饰的玻碳皂极为工作电极，饱 和甘汞电极为参比电极。EG8G M636，旋转圆盘电极，EG＆GM366A恒电位仪，Gould记录 仪。多巴胺和Nafion购自AidrichchemicaI company，INC．，Fc00H／Nafion修饰液：用丙酮 配制0．025moI．L叫FcCOOH溶液(Nafion浓度为0．3％)。 修饰电极的伏安行为 由循环伏安图可以看出，随扫速的增大，△E，增大，』，。。””2，是一 种半无限扩散过程。利用计时库仑法测得FcCOOH在Nafion膜中的扩散系数D为2．6×10叫 c廿．s“(298K)。 Fcc00H／Nafion修饰电极对DA的电催化图1是Fcc00H／Nafi。n修饰电极在 于DA在空白玻碳电极上电子传递速率慢，过电位高，o．1m01．L叫DA在空白玻碳电极上的响 加可逆，还原峰更尖锐，电流有显著的增加，DA还原峰正移，氧化峰负移，△E。减小至100mv， 表明DA的氧化还原是受FcCOOH媒介或催化的，丽不是直接在基体电极表面进行的。 旋转圆盘电极研究 用RDE进行FcCOOH／Nafion修饰电极的催化动力学分析，在Fc． COOH／Nafion修饰电极上，随旋转圊盘电极角速度∞增加，极限电流^增加，作，，～一圯关系 曲线，可以看出，曲线都经过零点，当∞不是很高是J．与∥此成正比，表明过程为DA的扩散所 控制。当∞足够大时工。～一心曲线偏离了线性关系，向下弯曲。溶液中的DA浓度越大，^越大， f。～一”曲线的弯曲程度也越大，表明过程受催化反应控制。为把催化动力过程与扩散过程区 -：矗禁襞豢交应化所电分析化学开放实验查基金资助 ·266· 电分斩化学进展·L999 别开来，采用Koutechy—I。evich作图 怯，Jil与m“2均呈良好的线性关系， 截距和斜率都与DA浓度成反比。 实验得到的截距与DA浓度的 一次方成反比，催化反应对DA是一 级反应，是整个电极过程的控制步 骤。若FcCOoH／Nafion薄膜内Fc． COOH电子交换为控制步骤，则截距 与DA浓度无关。假定Nafion薄膜 图l 中呈电活性的Fcc00H中心对DA 氰O．1m01．L 1DA在空白玻碳电极上的Cv田； 都具有催化活性，则对应的表观速率 b．0．1mmI．L11DA在N-n帆修饰电极上的cv圈； 常数k值为7．7×106cm3．mol-1．s-1 c．Fcc00H／Ni“on修饰电辍在鹿液中的cv圈； (298K)。 d．0．Imm01．L一1 DA在FccooH／N-fioⅡ修饰电极上的Cv