电动色谱过程动力学地研究.pdfVIP

CE．014 电动色谱过程动力学的研究 戴朝政 (中国科学院成都分院分析测试中心成都610041) 电动色谱的高效特性，近年来广泛受到注意，越来越多的实验工作方面的论文陆续发 表”“。相比之下，电动色谱过程动力学的研究迟迟未能跟上，鉴于此，本文将从液相色 谱过程动力学出发讨论电动色谱塔板高度方程。 Horvac}l和Lin提出方程 ．口k+‰七，+t甲《Ⅳ． 。30Dmk0+‰)2(1+种’ 挚盘q。挚选q。蠹～。可兰埘 不难看出．塔板高度日与柱内半径“无关。实践证明电动色谱柱效率与柱内径有密 切关系。方程(1)描述的过程是以压力为驱动力的填充柱色谱过程，电动色谱虽然也是填充 柱色谱，但却以电渗流为流动相的驱动力。因此二者塔板高度公式应当有共同之处也有不 同之处。 方程(1)右端第一项兰型量代表分子扩散对塔板高度的贡献，对于电动色谱，这个贡献 依然存在并且形式上完全一致。 右端第二项了万兰；；j：瓮订石为流动相的流场与吸附剂颗粒间隙空间分子扩散所起的 作用。通常也称为涡流扩散。在Horvath和Lln的模型中．由于吸附剂颗粒外表面由静止 的滞流层包围，流体不能借助外力穿过吸附剂颗粒。但在电动色谱过程中，多孔的吸附剂 以二氧化硅为骨架。在流动相与吸附剂骨架界面也存在双电层。因此在电力驱动下流动相 能穿透吸附剂颗粒．由于吸附剂颗粒孔径远小于颗粒间隙，因此孔内外流速是有差异的， 流速差异的存在使得在电动色谱中此项贡献虽依然存在，但系数z的数值将会变小一些。 F—毒掣≮代表吸附．脱附过程对塔板高度的贡献。对于电动色谱这一过程仍存 0+^’r0+k蚝 在，公式形式也不变。 』坚d李芝±：2：!繁代表球形吸附剂颗粒内部物质传输的扩散阻力对塔板高度的影 30D击^一oQ+‘o厂Q+七’r 响。其中口为吸附剂颗粒的曲折因子。在电动色谱过程中流动相可以穿透吸附剂颗粒。因 本文所用未经声明的数学符号，其意义请见‘色谱理论基础一书 ．819． 此在电动色谱过程中此项贡献变小，可写为差繁挲寺，其中∥=i笔。 詈尝蕞等寻；{：：；吾i荽莩等代表吸附剂颗粒边界上的液膜传质阻力对塔板高度的影响。 在电动色谱体系中，滞流层消失，这一项的贡献不复存在。 由于电渗流的影响，在电动色谱动力学过程中以上各存在项中k变小，因此 21- l+k 与一般高效液相色谱十分不同的是以电力为驱动的电动色谱过程中流动相在电力作用 下会发热。由于环境温度的不同导致柱内温度径向分布的差异。这个温度场的存在叉会引 起组分在柱内不同位置迁移速度不同，从而造成谱带弥敞。这一因素对塔板高度的贡献是 Horvam．Lin方程中未能考虑的。 按照塔板高度的统计意义可知，如果存在若干个相互独立影响色谱区域宽度的因素， 则总的塔板高度等于各个因素对塔板高度贡献之总和，即 、 Ⅳ=∑H 从而可知，若温度场对塔板高度的贡献为H热，综合上述考虑，则对于电动色谱塔板 高度方程应为： H=孕+蒜+撩+器峨 而 Ⅳ热=三些 (3’ V 其中D热为温度场形成的弥散系数，i为组分在柱内的移动速率· 欲推求D热的表达式，首先必需研究柱管内温度场的分布状况。从经典的热传导方程 出发…’， 詈《c窘+害+窘w㈨，刈， ㈣ 其中，(x，y，z，r)为物体内的热源密度函数。考虑到：①柱长z远大于柱内半径ro，②平 衡时间足够长，柱内温度分布已经稳定，可解得在均匀内热源情况下温度沿柱截面径向分 布函数为： r=曲舌【1一白2】+％