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常规GPC和空穴GPC研究嵌段共聚物的胶束行为 叶美玲嵇培军徐峰吴金声施良和 中国科学院化学研究所高分子物理开放实验室．北京，100080 嵌段共聚物在选择性溶剂(即对一嵌段为溶剂对另一嵌段为沉淀剂)中能形成以可溶段 为外党不可溶段为溶胀核的胶束。由于这种胶束具有特殊的溶液性质，可用米作为粘度指数 改进剂、增溶剂等。胶束的形成及结构与嗷段共聚物的分子彗、组成、体系的浓度和温度有 关。本文用常规GPc和空穴GPc研究了sBS在选择性溶液中的胶束行为，检测了临界胶束浓 度(cMc)及临界胶束温度(cMT)力：比较了两种色谱所得的结果。 实验部分 仪器： 英国聚合物实验室公司PL—GPc一2lO， 配有示差折光检测器，流速为lml／min，进样量为100血。 试样：sBs(脚=8．16×104，Wps=29．8％)嵌段共聚物由燕山石化研究院提供。 溶剂：J-酮 结果与讨论 (1)常规GPc研究SBS—J酮体系的胶束行为 下的胶柬行为见Fi91。从Fi91不同浓度的曲线中看出，实验可同时测得自由共聚物峰和胶束 峰。另外．随浓度的增加．胶柬峰面积增加但峰值不变，说明浓度增加只是增加胶束壁而不 政变胶束的尺寸。常规GPc能直观又方便的得到这些信息。然而，由于在实验中试样流经色 谱柱到检测器过程中浓度产生稀释，故用胶束峰与浓度关系得到的CMC(O，98×lO。19／m1)大丁 其真实值。 (2)空穴GPc研究sBs一丁酮体系的胶束行为 空穴GPC是以高分子溶液作淋洗剂，以溶剂进样，得到与GPC曲线成倒影的空穴GPc曲 线…。用常规GPc测得的临界胶束浓度(O．98x1039／m1)配制sBS．一丁酮溶液作为淋洗剂，以 I。酮溶剂进样，实验发现，在胶束淋出体积处出现很大的胶束峰。这是由丁空穴GPc不存在 浓度稀释效应。随着淋洗液浓度降低直至胶束峰消失，可得到真实的CMC值．其灵敏度比常 规GPc高一个数量级。 为了-确定常规GPc实验浓度稀释程度，配制相同浓度的sBs．一J‘酮}容液分别进行常规GPc a．89 年¨空穴GPc测定，其结果见Fi92。从Fi92看出，两种色谱所得胶束峰面积差别很大。由于峰 面积止比丁I浓度，从两个胶束峰的面积比就可得剑常规GPc浓度稀释的程度。 10 日 H ^ B ● 。；L受 2 1口 12 18 20 ¨vc【m日15 The of ofGPCcur垤s w卟 F畸1 change SBs·MEK di竹emnlcon∞ntratiOn 参考文献 andSHI 【1】YEMeⅢng，DING、roukangLianghe，JChromalography．1990，518．238 and Jian．wuJinshen．YE sHI Peoun，Xu Me川ng 【2】JI Lianghe．合成橡胶T=业，1998．21(1)，53 JI Jian．YE andsHI 3l Peiiun，xu MeⅢng Lianghe，合成橡胶1二业．1998．21(4)，244 STUDlESMICELLE ONTHE BEHAVlOROFBLOCK COPOLYMERBY CONVENTIONALGPCANDVACANCYGPC YE JinshenandsHI Jjan．wU Me川ng，JlPeUun．Xu Lianghe POIymerPhySjcs Of Chinese OfSciences